魏泉增，王海杰

(1.許昌學(xué)院 食品與藥學(xué)院，河南 許昌 461000；2.河南省食品安全生物標(biāo)識快檢技術(shù)重點實驗，河南 許昌 461000)

目前人們普遍關(guān)注食品安全問題.鉛、鎘會在體內(nèi)富集，對器官和生理功能均產(chǎn)生危害[1].食品中鉛和鎘的含量測定較多[2]，如利用原子吸收法測定大米中鉛和鎘含量[3]，以及豆干中的鉛含量[4].但不同品牌中鉛和鎘含量的差異性卻鮮有報道.因此，以不同品牌食醋為研究對象，采用濕法—石墨爐原子吸收光譜法，探討不同品牌食醋中鉛和鎘的含量，為我國食醋企業(yè)提供參考.

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

A3原子吸收儀(帶鉛、鎘空心陰極燈)，北京普析通用儀器有限公司；EH-20B可調(diào)溫式電熱板，北京萊伯泰科有限公司.玻璃儀器均用 25%硝酸浸泡 24 h，用去離子水沖凈備用.

鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液 1 000 μg·mL-1，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心；85%的濃硝酸，洛陽化學(xué)試劑廠；80%的雙氧水，洛陽化學(xué)試劑廠；其他試劑為分析純，試驗用水為超純水.食醋樣品有東湖陳醋(樣品1)、東湖一年陳醋(樣品2)、東湖三年陳醋(樣品3)、恒順陳醋(樣品4)、恒順香醋(樣品5)、恒順鎮(zhèn)江香醋(樣品6)、海天黑米醋(樣品7)、寶鼎宴會香醋(樣品8)、紫林兩年陳醋(樣品9)、恒順白醋(樣品10)，均購自許昌胖東來時代廣場.

1.2 樣品處理

取1 mL食醋樣品置于小燒杯中，分別加入5 mL濃硝酸和3 mL雙氧水，使其充分混勻.放入水浴鍋中沸水浴1 h取出，使用超純水定容至10 mL，進(jìn)樣20 μL檢測.

1.3 儀器工作條件

鉛、鎘的檢測波長分別為：283.34 nm，228.83 nm；測量方式均為峰值；背景扣除均為氚燈.兩種重金屬元素的升溫程序見表1.

1.4 以標(biāo)準(zhǔn)曲線制作及檢出限測定

吸取100 μL的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液定容于100 mL容量瓶中，配制濃度為1 000 ng·mL-1鉛母液.分別吸取1，5，10，15，20，25 mL母液定容至100 mL容量瓶中，濃度分別為10，50，100，150，200，250 ng·mL-1的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液；然后對吸光度(A1)與溶液中的鉛的含量(C1)繪制工作曲線.吸取50 μL的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL容量瓶中，濃度為500 ng·mL-1鎘母液，分別吸取400，600，800，1 000，1 200 μL鎘母液定容至100 mL容量瓶中，使其濃度分別為2，3，4，5，6 ng·mL-1；然后對吸光度(A2)與溶液中的鉛的含量(C2)繪制工作曲線.檢出限(LOD)按公式(1)計算.

LOD=3SD/k，

(1)

式中，SD為連進(jìn)3針空白樣的標(biāo)準(zhǔn)偏差，k為工作曲線的斜率.

表1 鉛和鎘元素原子化升溫程序

1.5 精密度

取1 mL樣品1加入5 mL濃硝酸和3 mL雙氧水，使其充分混勻.沸水浴1 h取出，超純水定容至10 mL.取20 μL樣品檢測，重復(fù)3次，計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD).

1.6 加標(biāo)回收率

取1 mL樣品3，加入約0.5，1，1.5倍鉛、鎘本底濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，5 mL濃硝酸和3 mL雙氧水，充分混勻.水浴鍋中加熱1 h取出，超純水定容至10 mL.吸取20 μL加標(biāo)溶液測定，計算加標(biāo)回收率.

1.7 樣品測定

取1 mL樣品置于小燒杯中，分別加入5 mL濃硝酸和3 mL雙氧水，使其充分混勻.沸水浴1 h，超純水定容至10 mL.取20 μL樣品進(jìn)樣測定.

1.8 數(shù)據(jù)統(tǒng)計

陳醋(樣品1)，一年陳醋(樣品2)，三年陳醋(樣品3)，陳醋(樣品4)，香醋(樣品5)，鎮(zhèn)江香醋(樣品6)，黑米醋(樣品7)，香醋(樣品8)；兩年陳醋(樣品9)，白醋(樣品10)10個樣品，測定鉛、鎘的含量.采用minitablet 17統(tǒng)計分析軟件進(jìn)行單因素方差分析(one-way ANOVA)和Tukey法顯著性分析(p<0.05)；結(jié)果采用平均值±標(biāo)準(zhǔn)偏差表示.

2 結(jié)果與討論

2.1 灰化溫度的選擇

鉛的灰化溫度選擇：固定原子化溫度為1 800 ℃，進(jìn)標(biāo)液為20 μL，濃度為200 ng·mL-1.灰化溫度的變化曲線如圖1所示.可以看出，當(dāng)溫度在400～600 ℃時，吸光值呈上升趨勢，在450 ℃時達(dá)到最大，隨后逐漸下降，故灰化溫度為450 ℃.鎘的灰化溫度選擇：固定原子化溫度為1 700 ℃，進(jìn)標(biāo)液為20 μL，濃度為5 ng·mL-1.灰化溫度的變化曲線如圖1所示.可以看出，當(dāng)溫度在100～200 ℃時，吸光值呈上升趨勢，在120 ℃時吸光值達(dá)到最大，隨后下降，故灰化溫度為120 ℃.

圖1 鉛和鎘的灰化溫度對吸光度的影響

2.2 原子化溫度的選擇

鉛的原子化選擇：固定灰化溫度為450 ℃，進(jìn)標(biāo)液為20 μL，濃度為200 ng·mL-1，原子化溫度的變化如圖2所示.可以看出，當(dāng)溫度在1 600～1 900 ℃時，吸光值呈上升趨勢，在1 800 ℃時最大，隨后呈下降趨勢，故原子化溫度為1 800 ℃.鎘的原子化選擇：固定灰化溫度為120 ℃，進(jìn)標(biāo)液為20 μL，濃度為5 ng·mL-1.原子化溫度的變化如圖2所示.可以看出，在1 600～1 900 ℃時，吸光值呈上升趨勢，在1 700 ℃時最大，隨后呈下降趨勢，故原子化溫度為1 700 ℃.

圖2 鉛和鎘的原子化溫度對吸光度的影響

2.3 線性范圍與檢出限

鉛和鎘的回歸方程分別為A1=0.001 7C1+0.039 8，A2=0.030 6C2+0.030，相關(guān)系數(shù)分別為R1=0.992 5，R2=0.993 1，說明元素濃度與吸光值的線性關(guān)系良好.鉛、鎘元素的檢出限分別為3.349，0.223 ng·mL-1.

2.4 精密度

為了考察該試驗方法的精密度，在相同條件下，將樣品1分別進(jìn)行3次重復(fù)進(jìn)樣分析，計算測定結(jié)果的RSD，結(jié)果如表2所示.結(jié)果表明，測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均較小，說明該方法的精密度較好.

表2 精密度實驗

2.5 加標(biāo)回收率

測定樣品3的加標(biāo)回收率，結(jié)果如表3所示.可以看出，該方法檢測鉛的加標(biāo)回收率為98.16%～106.65%，鎘的加標(biāo)回收率為92.40%～95.27%，均滿足檢測要求.

表3 加標(biāo)回收率

2.6 樣品測定

樣品測定結(jié)果如表4所示.食醋中鎘平均含量為5.726 ng·mL-1，鉛平均含量為48.118 ng·mL-1.同一品牌不同價位的兩種食醋，其鉛、鎘元素含量差別不大且含量均較低.不同釀造時間的食醋，其中樣品2、3分別為一年和三年的釀造型食醋，釀造時間長的食醋中，鉛、鎘兩種元素的含量多.

表4 樣品測定結(jié)果

3 結(jié)論

采用濕法消解—石墨爐原子吸收光譜法法測定食醋中的鉛和鎘含量.食醋樣品中鉛、鎘含量均符合國家標(biāo)準(zhǔn)，同一品牌不同價位的兩種食醋中鉛鎘含量均較低，而釀造時間較長的醋中重金屬鉛鎘含量高.