蘇飛

（廣西鋼鐵股份有限公司 能源環(huán)保部，廣西 柳州 545002）

油類(lèi)物質(zhì)是一種粘稠的液體，難溶于水，選擇性溶解于有機(jī)溶劑，相對(duì)密度一般都小于1，分為動(dòng)植物油類(lèi)和石油類(lèi)。大量油類(lèi)物質(zhì)排入水體后會(huì)對(duì)水生植物產(chǎn)生不利影響和損害。油類(lèi)物質(zhì)漂浮在水體表面，不僅影響水體景觀，而且還破壞水生植物的光合作用及其生理生化功能，油膜隔阻了空氣與水體界面的交換，降低光的通透性，使受污染水域水生植物的光合作用受到嚴(yán)重?fù)p害。石油類(lèi)污染物對(duì)水生動(dòng)物、人體健康的危害更大，石油粘到魚(yú)鰓上或附在魚(yú)卵上，會(huì)使魚(yú)很快窒息死亡，或者使孵化受到影響；石油類(lèi)物質(zhì)中的致癌、致畸、致突變組分經(jīng)過(guò)魚(yú)、貝類(lèi)等生物富集，通過(guò)食物鏈傳給人體。研究表明，汽油、柴油、煤油中的有害有毒物質(zhì)經(jīng)過(guò)呼吸或者皮膚黏膜接觸等途徑引入人體，對(duì)人類(lèi)的身體健康會(huì)造成極大損害。

1 測(cè)定石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)方法的現(xiàn)狀及存在的問(wèn)題

在此之前，“水質(zhì) 石油類(lèi)和動(dòng)植物油的測(cè)定 紅外分光光度法（HJ 637-2012）”為唯一的環(huán)保行業(yè)測(cè)定水中油的標(biāo)準(zhǔn)。采用四氯化碳作為萃取劑，紅外分光光度法因其能全面、準(zhǔn)確地檢測(cè)水體中油類(lèi)物質(zhì)的含量，靈敏度高，不受油品影響，在我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)中起著重要的作用，但是由于標(biāo)準(zhǔn)中使用的溶劑四氯化碳是破壞臭氧層的物質(zhì)（ODS）之一，為了保護(hù)大氣臭氧層，“關(guān)于消耗臭氧層的蒙特利爾議定書(shū)”要求禁止使用ODS，我國(guó)承諾在2014 年12 月31 日前停止生產(chǎn)與使用四氯化碳。公認(rèn)的四氯化碳替代品有S-316、H-997 以及四氯乙烯。由于S-316和H-997價(jià)格昂貴，經(jīng)濟(jì)性不如四氯乙烯，因此國(guó)標(biāo)進(jìn)行了修訂，改使用四氯乙烯作為替代萃取劑。

四氯乙烯具有不易燃易爆、毒性較低、沸點(diǎn)高而揮發(fā)性較低等優(yōu)點(diǎn)，也不受蒙特利爾公約限制，但作為溶劑，其化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，在日光、空氣、水或熱作用下會(huì)分解產(chǎn)生游離酸。使用四氯乙烯作為萃取劑有兩點(diǎn)缺點(diǎn)：一是穩(wěn)定性差，易光解，與臭氧反應(yīng)生成光氣和三氯乙酰氯；二是四氯乙烯提純困難，根據(jù)HJ 637-2012 中要求，萃取劑在2 800～3 100 cm-1之間掃描，不應(yīng)有銳鋒，其吸光度值不應(yīng)該超過(guò)0.12。

因此，為滿足平時(shí)監(jiān)測(cè)需要，我們對(duì)不同廠家不同純度的四氯乙烯進(jìn)行試驗(yàn)，挑選出品質(zhì)符合國(guó)標(biāo)要求的進(jìn)行使用。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 試劑與儀器

鹽酸溶液：1+1，ρ=1.19 g/mL，優(yōu)級(jí)純配制；石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)溶液；石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)樣品；四氯化碳溶液，環(huán)保專(zhuān)用試劑；四氯乙烯溶液，市購(gòu)。

OIL480紅外分光測(cè)油儀。

2.2 實(shí)驗(yàn)方法

考查各廠家四氯乙烯，選出符合HJ 637-2018檢驗(yàn)要求，品質(zhì)較優(yōu)的四氯乙烯。與四氯化碳萃取劑進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)樣品和試劑水樣分析，對(duì)其分析結(jié)果的差異進(jìn)行探討。

2.3 結(jié)果與討論

2.3.1 市售四氯乙烯品質(zhì)差別

實(shí)驗(yàn)選用4個(gè)廠家的四氯乙烯進(jìn)行對(duì)比，試劑廠家分別編號(hào)為1～4，根據(jù)HJ 637-2018 關(guān)于四氯乙烯檢驗(yàn)的方法，以干燥4 cm空石英比色皿為參比，在2 800～3 100 cm-1之間使用石英比色皿測(cè)定四氯乙烯，2 930 cm-1、2 960 cm-1、3 030 cm-1處吸光度應(yīng)分別不超過(guò)0.34、0.07、0。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1。

表1 市售四氯乙烯品質(zhì)差別

四氯乙烯不穩(wěn)定，生產(chǎn)中加入的醇類(lèi)、酚類(lèi)等穩(wěn)定劑對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾。由表1可知，市售四氯乙烯品質(zhì)差別較大，所測(cè)四氯乙烯在A3030 cm-1處均無(wú)吸收。試劑開(kāi)瓶當(dāng)天測(cè)驗(yàn)，試劑廠家1 的四氯乙烯已不符合國(guó)標(biāo)。為檢驗(yàn)藥劑的穩(wěn)定性，開(kāi)瓶后第2天和第7天復(fù)測(cè)發(fā)現(xiàn)：因四氯乙烯不穩(wěn)定，開(kāi)瓶后接觸空氣、光照導(dǎo)致其變質(zhì)，引起吸收值增大，有些甚至帶有強(qiáng)烈的刺激性氣味。從數(shù)據(jù)上看，試劑廠家1、4 開(kāi)瓶后第7天在2 930 cm-1、2 960 cm-1處吸光度大大增大，超出了國(guó)標(biāo)要求，試劑廠家2雖然也有增加，但仍然在國(guó)標(biāo)要求的范圍內(nèi)。

2.3.2 四氯乙烯和四氯化碳作為萃取劑比對(duì)

由表2可得，兩組曲線的線性分別為R=0.999 9、R=0.999 8，滿足方法要求。

表2 四氯乙烯和四氯化碳作為萃取劑比對(duì)

2.3.3 實(shí)際水樣比對(duì)實(shí)驗(yàn)

采用兩種萃取劑對(duì)廠區(qū)內(nèi)3 個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位采集水樣進(jìn)行測(cè)定，其結(jié)果如表3所示。

表3 對(duì)廠區(qū)內(nèi)水樣的監(jiān)測(cè)結(jié)果

由表3 可知，兩種萃取劑結(jié)果較為接近，廠區(qū)內(nèi)水樣監(jiān)測(cè)結(jié)果相對(duì)偏差不大，滿足方法要求。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了兩種萃取劑的線性實(shí)驗(yàn)和實(shí)際水樣分析實(shí)驗(yàn)，線性及相對(duì)偏差均符合國(guó)標(biāo)要求，品質(zhì)好、穩(wěn)定性好的四氯乙烯可以替代四氯化碳用于石油類(lèi)監(jiān)測(cè)。