王聰敏 王詩(shī)贊 楊雅蘭 王康 張玉清

摘 要：檢測(cè)蔬菜中農(nóng)藥殘留不僅能為食品安全提供有效保障，還能促進(jìn)綠色農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)化。當(dāng)下農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法主要有色譜分析法和快速檢測(cè)法。本文通過(guò)比較分析，選擇合適的檢測(cè)方法，助力于種植過(guò)程的有效監(jiān)測(cè)，從源頭保障食品安全。

關(guān)鍵詞：蔬菜;農(nóng)藥殘留;檢測(cè)方法

Talking about the Detection Method of Pesticide Residues in Vegetables

WANG Congmin， WANG Shizan， YANG Yalan， WANG Kang， ZHANG Yuqing

（Shangqiu University， Shangqiu 476000， China）

Abstract： Detection of pesticide residues in vegetables can not only provide effective guarantee for food safety， but also promote the transformation of green agricultural industry. The current pesticide residue detection methods mainly include chromatographic analysis method and rapid detection method. Through comparative analysis， this paper selects appropriate detection methods to help the effective monitoring of planting process and ensure food safety from the source.

Keywords： vegetables; pesticide residues; detection method

隨著社會(huì)的發(fā)展，食品安全問(wèn)題越來(lái)越受到人們的關(guān)注。由于蔬菜種植戶缺乏農(nóng)藥使用知識(shí)，同時(shí)也因市場(chǎng)監(jiān)督管理人員的疏忽，使農(nóng)藥超標(biāo)的蔬菜流入市場(chǎng)。高毒、劇毒和高殘留的農(nóng)藥進(jìn)入人體后，會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生不同程度的傷害。少量的農(nóng)藥殘留短時(shí)間內(nèi)不會(huì)引發(fā)人體出現(xiàn)癥狀，但會(huì)通過(guò)富集作用，在人體中蓄積，導(dǎo)致人體慢性中毒[1]。因此農(nóng)藥殘留的檢測(cè)成為了蔬菜能否進(jìn)入市場(chǎng)流通的通行證。

1 農(nóng)藥及農(nóng)藥殘留的概述

1.1 農(nóng)藥的定義

農(nóng)藥是指用于防治、殺死或控制危害農(nóng)林等的病蟲(chóng)害生物，有目的有計(jì)劃的地調(diào)節(jié)動(dòng)植物生長(zhǎng)的人工化學(xué)合成的以及來(lái)源于其他生物的一種物質(zhì)或幾種物質(zhì)的天然混合物及其制劑[2]。

1.2 農(nóng)藥的分類

按原料分為無(wú)機(jī)物農(nóng)藥、天然有機(jī)物農(nóng)藥、微生物制劑農(nóng)藥、抗生素農(nóng)藥和人工化學(xué)合成農(nóng)藥;按加工劑分為乳劑、粉劑、油劑、煙劑、顆粒劑、緩釋劑、可濕性粉和可溶性粉劑;按作用分為殺菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、滅蟲(chóng)劑和除草劑。

1.3 農(nóng)藥殘留的定義

農(nóng)藥殘留是指存在于植物、動(dòng)物飼料和飲用水中殘留的農(nóng)藥原體、代謝產(chǎn)物、降解產(chǎn)物和其他轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的總稱[3]。

1.4 食品中農(nóng)藥殘留的種類

（1）有機(jī)氯農(nóng)藥。有機(jī)氯農(nóng)藥不易揮發(fā)，分解能力較小，化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定并且可耐高溫，在日照和酸性環(huán)境下也難以降解且可以在土壤中留存很長(zhǎng)的時(shí)間。在停止使用有機(jī)氯農(nóng)藥時(shí)，蔬菜仍會(huì)繼續(xù)吸附該農(nóng)藥。

（2）有機(jī)磷農(nóng)藥。有機(jī)磷農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，在自然環(huán)境下和動(dòng)植物體內(nèi)容易被分解，會(huì)在較短的時(shí)間內(nèi)殘留在土地和蔬菜中。在停止使用該農(nóng)藥后，再生農(nóng)作物不易吸附有機(jī)磷農(nóng)藥，因此在休藥期后，蔬菜上不會(huì)殘留農(nóng)藥。但是在農(nóng)藥揮發(fā)結(jié)束前，大量殘留的有機(jī)磷農(nóng)藥會(huì)使人體的神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)生紊亂，甚至導(dǎo)致語(yǔ)言失常和神經(jīng)錯(cuò)亂。

（3）有機(jī)氮農(nóng)藥。有機(jī)氮農(nóng)藥易分解，作用效果強(qiáng)，毒性較小，其化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，能夠有效抑制膽堿酯酶。該農(nóng)藥具有可逆性，故有較高的安全性。

（4）擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥。此種農(nóng)藥是20世紀(jì)70年代從菊科植物花序中分離出來(lái)的天然除蟲(chóng)菊酯，經(jīng)過(guò)人工模擬制成的一類仿生殺蟲(chóng)劑，具有高效、毒性較低、容易分解且安全系數(shù)較高等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛用于防治農(nóng)業(yè)和林業(yè)害蟲(chóng)、防治畜禽養(yǎng)殖害蟲(chóng)和食品貯藏等領(lǐng)域，大約占世界殺蟲(chóng)劑市場(chǎng)的20%[4]。

1.5 農(nóng)藥殘留的影響

大量流行病學(xué)研究表明，短期食用農(nóng)藥殘留超標(biāo)且濃度較低的蔬菜，身體不會(huì)出現(xiàn)明顯的中毒現(xiàn)象。但人體經(jīng)過(guò)農(nóng)藥殘留長(zhǎng)期的侵蝕后，會(huì)引起神經(jīng)系統(tǒng)紊亂，肝臟功能損傷，從而降低人體對(duì)外界的免疫力，嚴(yán)重者可能會(huì)引起癌癥，甚至?xí)?duì)下一代造成不良的影響。另外，在農(nóng)藥使用期間，除草劑的不合理應(yīng)用，可能造成蔬菜減產(chǎn)甚至無(wú)產(chǎn)，嚴(yán)重時(shí)會(huì)影響農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。蔬菜中農(nóng)殘超標(biāo)會(huì)造成蔬菜銷售受到限制，市場(chǎng)流通性降低，最終導(dǎo)致蔬菜滯銷，影響農(nóng)戶們的利益和蔬菜市場(chǎng)的穩(wěn)定性。

2 農(nóng)藥殘留檢測(cè)的必要性

2.1 通過(guò)農(nóng)藥殘留檢測(cè)及時(shí)發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥超標(biāo)蔬菜

當(dāng)蔬菜被測(cè)出農(nóng)藥殘留超標(biāo)時(shí)，需要根據(jù)農(nóng)藥的使用情況和蔬菜的采摘狀況進(jìn)行判斷，并及時(shí)找到適合的解決措施。如果在蔬菜成熟的早期發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥殘留超標(biāo)，可能是因?yàn)閲姙⑥r(nóng)藥的時(shí)間與上市時(shí)間未達(dá)到安全間隔期，所以應(yīng)當(dāng)立即下架正在銷售的蔬菜。暫緩對(duì)蔬菜的采摘，待蔬菜的安全間隔期過(guò)后，再次對(duì)該批次蔬菜進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果在安全范圍內(nèi)即可對(duì)蔬菜進(jìn)行采摘和銷售。

2.2 農(nóng)藥殘留檢測(cè)為蔬菜上市把關(guān)

根據(jù)國(guó)家要求，相關(guān)人員要檢測(cè)進(jìn)入市場(chǎng)前的蔬菜，蔬菜檢測(cè)合格后才能夠進(jìn)入市場(chǎng)銷售，對(duì)檢驗(yàn)不合格的蔬菜立刻進(jìn)行封存，拒絕“有毒”蔬菜進(jìn)行銷售。每批通過(guò)檢驗(yàn)的蔬菜會(huì)有擁有農(nóng)殘檢測(cè)證書(shū)，通過(guò)這種方法確保消費(fèi)者不會(huì)買到農(nóng)藥殘留超標(biāo)的蔬菜。

2.3 為農(nóng)產(chǎn)品安全監(jiān)管提供依據(jù)

蔬菜質(zhì)量安全必須根據(jù)我國(guó)食品安全規(guī)定進(jìn)行科學(xué)檢測(cè)，對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行深入分析，判斷食品的品質(zhì)[5]。通過(guò)檢驗(yàn)數(shù)據(jù)分析，確定該蔬菜能否進(jìn)入市場(chǎng)銷售，也為蔬菜的安全監(jiān)管提供了依據(jù)。

3 農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法

3.1 氣相色譜法

氣相色譜法是把氣體作為流動(dòng)相的一種色譜分析方法。利用載氣把待測(cè)試樣帶入氣相色譜儀對(duì)蔬菜中殘留農(nóng)藥進(jìn)行氣化色譜分離，進(jìn)而對(duì)被測(cè)組分進(jìn)行定性和定量分析。通過(guò)氣相色譜法，可以確定蔬菜中殘留的農(nóng)藥類型。采用氣相色譜法對(duì)蔬菜中農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，首先稱取適量蔬菜樣品置于燒杯中，加入乙腈進(jìn)行提取，再用濾紙對(duì)提取液進(jìn)行過(guò)濾并用空氣流或氮?dú)饬鬟M(jìn)行濃縮凈化，最后把凈化后液體放入色譜瓶中，供氣相色譜儀測(cè)定。不同的農(nóng)藥成分，需選用不同的進(jìn)樣方式、檢測(cè)器和儀器條件等。

3.2 氣相色譜-質(zhì)譜分析法

氣相色譜-質(zhì)譜分析法結(jié)合了氣相色譜法和質(zhì)譜分析法。氣相色譜法可以有效分離有機(jī)化合物達(dá)到識(shí)別目的，而質(zhì)譜分析法可以更準(zhǔn)確地分析被測(cè)組分的含量以及被測(cè)組分中的雜質(zhì)。工作原理為在氣相色譜法對(duì)被測(cè)組分進(jìn)行分離的基礎(chǔ)上，使被測(cè)組分中的離子進(jìn)入質(zhì)譜分析儀的離子源，經(jīng)過(guò)電子轟擊后，被測(cè)組分中的離子產(chǎn)生了電子、分子和離子。通過(guò)計(jì)算機(jī)記錄各離子的質(zhì)荷比，分析各種化合物的色譜保留時(shí)間。結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)譜圖，通過(guò)對(duì)分子、離子與關(guān)鍵離子碎片組成的斷裂型式進(jìn)行識(shí)別，進(jìn)而對(duì)被測(cè)組分作出定性和定量分析。由氣相色譜法對(duì)化合物的分析和辨別，再經(jīng)過(guò)質(zhì)譜分析法對(duì)化合物的定量分析，可以準(zhǔn)確有效地對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)和鑒別。

3.3 高效液相色譜法

高效液相色譜法和氣相色譜法的原理類似，樣品前期的制備方法和氣相基本相同，對(duì)需要檢測(cè)的樣品進(jìn)行溶劑提取、過(guò)濾、濃縮及凈化提取等處理，最后用高效液相色譜儀檢測(cè)提取液。但在流動(dòng)相上和氣相色譜法有所區(qū)別，氣相色譜的流動(dòng)相是氣體，需將待測(cè)組分進(jìn)行氣化，而高效液相色譜法的流動(dòng)相是液體，不需要將待測(cè)組分進(jìn)行氣化。根據(jù)被測(cè)樣品和溶劑之間的親和力、吸附力和分子之間的大小不同，可以選用多種載液。對(duì)蔬菜樣品進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，樣品會(huì)隨著載液在高壓的作用下，高速通過(guò)色譜柱，待測(cè)物質(zhì)會(huì)被色譜柱上的固定相阻隔，而吸附力弱的混合物會(huì)較早地隨流動(dòng)相流出色譜柱，通過(guò)記錄各種物質(zhì)流出色譜柱的時(shí)間達(dá)到分離的目的，最后用檢測(cè)器采集分離后的樣品并記錄相應(yīng)的色譜圖。由于不需要像氣相色譜一樣考慮物質(zhì)的沸點(diǎn)和熱穩(wěn)定性，只需要考慮吸附力、親和力和分子間的大小，高效液相色譜法得到了廣泛推廣和應(yīng)用。

3.4 化學(xué)快速檢測(cè)法

化學(xué)快速檢測(cè)法的原理是在催化劑的催化作用下，水解產(chǎn)物與檢測(cè)液發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生變色現(xiàn)象，通過(guò)變色反應(yīng)判斷蔬菜中是否含有有機(jī)磷農(nóng)藥。但這種方法局限性較大，靈敏度低且容易受到還原性物質(zhì)的干擾，該方法只用于有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)。

3.5 免疫分析法

免疫分析法是以抗原和抗體的特異結(jié)合為基礎(chǔ)，用抗體對(duì)各種化合物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析的一類方法。該方法主要通過(guò)抗原對(duì)抗體的特異性識(shí)別與抗原對(duì)抗體的專一性結(jié)合反應(yīng)，達(dá)到農(nóng)藥殘留檢測(cè)的目的。免疫分析法可以對(duì)一些劇毒農(nóng)藥進(jìn)行初步篩選，檢測(cè)速度快、操作也比較簡(jiǎn)單，非常適用于現(xiàn)場(chǎng)對(duì)蔬菜農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)。

3.6 酶抑制法

酶抑制法是目前研究相對(duì)比較成熟、使用最為廣泛的一種方法。農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)儀和農(nóng)殘速測(cè)卡運(yùn)用的是酶抑制法。農(nóng)藥快速檢測(cè)儀分別利用氨基甲酸酯類農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥與乙酰膽堿酶混合會(huì)產(chǎn)生的特異性抑制反應(yīng)，經(jīng)過(guò)乙酰膽堿水解后，利用分光光度計(jì)測(cè)定樣品的吸光度，根據(jù)抑制率計(jì)算出農(nóng)藥殘留量。農(nóng)殘速測(cè)卡是把蒸餾水滴在蔬菜上，然后用蔬菜擦拭后滴在試紙上，觀察試紙的是否發(fā)生變色反應(yīng)，顏色發(fā)生變化代表蔬菜中具有農(nóng)藥殘留。酶抑制法具有敏感性強(qiáng)、抗干擾能力高和操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。它對(duì)檢測(cè)環(huán)境要求低，可以隨時(shí)就地取材進(jìn)行檢測(cè)，工作效率高，因此酶抑制法是現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)的最佳方法。

4 農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法的對(duì)比

氣相色譜法具有高選擇性、高效、速度快及高靈敏度和樣品用量少等特點(diǎn)。氣相色譜-質(zhì)譜分析法不但有以上優(yōu)點(diǎn)，且能夠識(shí)別出待測(cè)組分中可能殘留的雜質(zhì)，更能準(zhǔn)確得知蔬菜中農(nóng)藥殘留情況。但由于技術(shù)條件有限，兩種方法都不能精確分析熱穩(wěn)定性差和沸點(diǎn)過(guò)高的物質(zhì)。

高效液相色譜法無(wú)需對(duì)混合物進(jìn)行氣化分離，不會(huì)因?yàn)楸粶y(cè)物的沸點(diǎn)過(guò)高而對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成影響，只要被測(cè)物可以制成溶液，就可以進(jìn)行分析。因此，高效液相色譜法適用于揮發(fā)性差、熱不穩(wěn)定的物質(zhì)和相對(duì)分子量較大的有機(jī)物。氣相色譜法無(wú)法分析不易揮發(fā)和熱穩(wěn)定性較差的物質(zhì)。據(jù)統(tǒng)計(jì)，氣相色譜法只能分析15%～20%的有機(jī)物。而高效液相色譜法不受這些問(wèn)題限制，可以分析各種物質(zhì)。當(dāng)色譜分析檢測(cè)工作中受到基質(zhì)干擾而影響數(shù)據(jù)時(shí)，可以采用質(zhì)譜分析法進(jìn)行檢測(cè)。

通過(guò)對(duì)各種方法進(jìn)行對(duì)比發(fā)現(xiàn)，在農(nóng)藥快速檢測(cè)中，酶抑制法和免疫分析法是常用的方法?；瘜W(xué)快速檢測(cè)法敏感度較低，易受環(huán)境干擾，因此檢測(cè)精確性較低。農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)法不能精確地檢測(cè)納克級(jí)別的殘留量，只能了解農(nóng)藥殘留的大概情況。但農(nóng)藥快速檢測(cè)法檢測(cè)費(fèi)用較低，使用方便、操作也相對(duì)簡(jiǎn)單。農(nóng)藥快速檢測(cè)法具有時(shí)效性和便捷性，能夠在蔬菜流通前完成蔬菜的初次篩選，從源頭杜絕蔬菜中農(nóng)藥殘留含量超標(biāo)。對(duì)于揮發(fā)性較強(qiáng)，沸點(diǎn)不高的有機(jī)物可以選用氣相色譜法測(cè)定;對(duì)于無(wú)法使用氣相或用氣相檢測(cè)分析結(jié)果不準(zhǔn)確的有機(jī)物可以采用高效液相法進(jìn)行檢測(cè)。農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)法具有具有快速、高效、便宜和精確等特點(diǎn)，可以隨時(shí)隨地對(duì)蔬菜進(jìn)行檢測(cè)。

5 結(jié)語(yǔ)

蔬菜進(jìn)入市場(chǎng)前或蔬菜正在被抽樣檢測(cè)的情況下，更適合選用色譜分析法。因?yàn)樯V法分析法的數(shù)據(jù)精密高、自動(dòng)化程度高、靈敏度高。通過(guò)這種方法，能夠全面了解蔬菜中農(nóng)藥殘留量。蔬菜種植過(guò)程中更適合用農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)法。因?yàn)樯V分析法檢測(cè)費(fèi)用較高、樣品處理流程煩瑣、實(shí)驗(yàn)耗時(shí)久，對(duì)檢測(cè)環(huán)境要求較高。而快速檢測(cè)法檢測(cè)費(fèi)用低廉、操作簡(jiǎn)單方便、具有時(shí)效性、對(duì)環(huán)境要求較低，可以隨時(shí)對(duì)種植基地里的蔬菜進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)。

因此，要根據(jù)不同的場(chǎng)景選用不同的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法，做好從蔬菜種植到流入市場(chǎng)的每個(gè)過(guò)程的監(jiān)管工作，科學(xué)地使用各種農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法，加大蔬菜抽樣檢測(cè)的力度，確保蔬菜的安全性，保障人們的飲食安全。

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作者簡(jiǎn)介：王聰敏（1990—），女，河南商丘人，碩士，助教。研究方向：生物化學(xué)教學(xué)。