王偉(中海油氣(泰州)石化有限公司,江蘇 泰州 225300)
某常減壓裝置設計加工綏中原油和旅大原油。原油經(jīng)常減壓裝置加工后被分為石腦油、柴油、減壓蠟油、減壓渣油等滿足后續(xù)加工裝置要求的中間產(chǎn)品,其中綏中原油的減壓蠟油是生產(chǎn)優(yōu)質環(huán)烷基潤滑油的原料。由于綏中原油逐年減產(chǎn),優(yōu)質的環(huán)烷基原料產(chǎn)量變少,為進一步擴大環(huán)烷基潤滑油原料,在2021年5月期間對蓬萊原油進行了加工試驗。
蓬萊原油產(chǎn)自渤海灣,密度936.5 kg/m3,凝點-22 ℃,硫含量(質量百分比)0.31%,酸值4.9 mgKOH/g,API度為19.0,屬于低硫高酸環(huán)烷-中間基重質原油。其主要性質詳如表1所示。
表1 蓬萊原油主要性質
蓬萊原油側線蠟油低溫性能良好,環(huán)烷烴含量+芳烴含量近60%,是生產(chǎn)環(huán)烷基特色潤滑油產(chǎn)品的優(yōu)質原料,但蓬萊原油本身也存在加工劣勢,蓬萊原油性質極不穩(wěn)定,鈣含量顯著高于同類海洋原油,其中鈣含量高達270 mg/L以上,鈣、鎂、鐵等的總金屬含量達到400 mg/L以上,因此脫金屬劑的加注量不能僅以劑鈣比為參考標準,應充分考慮總金屬含量,以劑與金屬含量比為參考標準;酸值4.90 mgKOH/g(約為平時加工原油的3倍),硫含量為0.31%,屬于高酸低硫重質原油,酸值為海洋原油中最高水平,給生產(chǎn)加工帶來了一定的困難。
自5月6日開始摻煉,截至5月21日17時,裝置加工了蓬萊原油與秦皇島、旅大、綏中原油按不同比例進行摻煉的原油,總體加工情況比較穩(wěn)定,各項分析指標基本與依據(jù)評價數(shù)據(jù)的預測一致,各階段摻煉情況統(tǒng)計如表2所示。
表2 蓬萊原油摻煉加工階段及比例
蓬萊原油酸值較高,側線原油中最高酸值達到8.69 mgKOH/g(370~395 ℃餾分)側線原油的最高值是原油酸值的兩倍,加工過程中對減壓側線的高溫環(huán)烷酸腐蝕工作是加工中的重點,因此本次摻煉總體控制摻煉后原油總酸值不超過3 mgKOH/g,側線油酸值不超過6 mgKOH/g。原油金屬中鈣是影響后續(xù)渣油中灰分的主要影響因素,也是影響后續(xù)焦化裝置石油焦中灰分和鈣指標的主要影響因素,因此總量控制摻煉比例對減輕后續(xù)裝置的影響也將起到源頭的把控作用。
電脫鹽單元自摻煉后電流明顯上升,一級電流從55 A上漲到100 A,二級電流上漲到130 A,三級電流上漲到150 A,期間三級電流最大達到185 A;經(jīng)過降低電壓、調整一級注水量及混合壓差后,電流穩(wěn)定。
期間試用某牌號脫鈣劑,加注量300 mg/L,原料油鈣含量偶爾大于200,基本在110波動。電脫鹽切水COD較未摻煉期間略有上升,平均在1 800~2 000 mg/L之間,電脫鹽電流升高,乳化層增厚,界位不清晰,含鹽污水發(fā)黃發(fā)黑,脫鹽水可見明油。
加工期間物料平衡如下:
(1)旅大原油摻煉蓬萊原油,摻煉比例6.4%,如表3所示。
表3 旅大原油摻煉物料平衡對比
(2)秦皇島原油摻煉蓬萊原油,如表4所示。
表4 秦皇島原油摻煉物料平衡對比
(3)綏中原油摻煉蓬萊原油,如表5所示。
表5 旅大原油摻煉物料平衡對比
從物料平衡來看,蓬萊原油與秦皇島原油摻煉,減壓渣油收率更低,符合公司總體優(yōu)化方向,綏中原油摻煉期間,生產(chǎn)90號瀝青,瀝青收率與未摻煉情況略有提升。
后續(xù)潤滑油加氫裝置加工少量蓬萊原油與綏中原油混合后生產(chǎn)的減壓蠟油組分,產(chǎn)品性質、反應條件以及基礎油收率均沒有明顯變化,摻煉對增加環(huán)烷基潤滑油原油總的原料量有利。
減壓渣油供焦化裝置一直保持30%~60%的摻煉比例進行加工,焦化裝置各側線產(chǎn)品及石油焦產(chǎn)品指標正常,石油焦灰分較未摻煉蓬萊原油期略有上漲,接近0.35%。石油焦灰分中主要元素為鐵、硅、鈣、鋁、鈉和鎂,還有少量的釩、鈦和鉻等,主要以它們的氧化物形式存在。影響石油焦灰分大小的因素首先是原油的含鹽量和脫鹽程度。原油中的鹽分經(jīng)過蒸餾或裂解加工后大部分富集在渣油中,而渣油中的鹽分大部分殘留在焦炭中[1],要保證石油焦的灰分合格,就要控制好蓬萊油的比例。
高酸原油造成腐蝕的主要是碳數(shù)較小的石油酸,特別是碳數(shù)小于20的石油酸[2],其主要集中在減壓餾分中間。常減壓裝置摻煉加工蓬萊原油期間,減壓側線油以減二線酸值為最高,相應的側線油中鐵離子含量也偏高,經(jīng)相應的調整減一中高溫緩蝕劑注入量后,滿足工藝防腐及后續(xù)環(huán)烷基潤滑油裝置進料要求,如表6所示。
表6 加工期間酸值最高值統(tǒng)計表
根據(jù)在線腐蝕監(jiān)控系統(tǒng)數(shù)據(jù),摻煉造成減頂腐蝕加劇。調整減頂中和緩蝕劑注入量后有所緩解。
(1) 蓬萊原油摻煉期間,能耗上升明顯,摻煉比例越大,能耗越高,主要是燃料氣消耗量增加較多。
(2) 蓬萊原油摻煉期間,由于高溫環(huán)烷酸腐蝕加劇,需要提高高溫緩蝕劑加注量,以確保裝置腐蝕速率可控,同時確保中間產(chǎn)品滿足后續(xù)裝置加工原料指標要求。
(3) 蓬萊原油鹽含量較高,由于原油密度較大,從而影響脫后含水超標。在摻煉蓬萊原油過程中出現(xiàn)脫后含鹽合格而含水不合格現(xiàn)象。
(4) 蓬萊原油的含鈣量比較高,生產(chǎn)期間試用幾種脫鈣劑,但是試用效果很不好。后經(jīng)分析脫鈣劑基本酸性比較強,而電脫鹽注水采用的是酸性水汽提裝置的凈化水,水質呈堿性,影響了脫鈣劑的性能[3-4]。
文章對蓬萊原油加工試驗進行了總結,并探討了相關工藝問題。經(jīng)研討,得出以下結論:
(1) 蓬萊原油屬于中國海油渤海灣油田產(chǎn)區(qū)的劣質原油,由于其高酸、高鈣的屬性不適于單獨加工,但在裝置加工量不足的情況下,為了達到裝置高負荷生產(chǎn),蓬萊原油可作為摻煉油種在常減壓裝置作為增量的環(huán)烷基原油進行加工。
(2) 蓬萊原油通過摻煉帶來的影響,目前通過控制摻煉比例基本可以消除;同時對環(huán)烷基潤滑油的生產(chǎn)有更多的原料;在提高全廠負荷的同時,會減少渣油的產(chǎn)量。
(3) 蓬萊原油摻煉期間中間產(chǎn)品質量能滿足本裝置及下游裝置要求。由于蓬萊原油具有較好的低溫性能,在小比例摻煉綏中36-1原油的情況下(不大于10%),其減壓蠟油是很好的環(huán)烷基潤滑油基礎油裝置的原料[5-8]。
(4) 針對蓬萊原油的脫鹽脫水問題,可能會引起常減壓裝置電脫鹽系統(tǒng)紊亂,我們曾考慮在原油卸船時加注低溫破乳劑,在罐區(qū)進行低溫破乳,以提高脫鹽效率,而且在其中的一船原油卸船時進行了加注,加注后罐區(qū)脫水效果明顯變好,而且脫出的水比較清澈,基本不含油,從而進一步保證后續(xù)產(chǎn)品質量及裝置長周期運行[9]。
(5) 加工蓬萊原油,摻煉比例不易超過40%;即使摻煉30%的錦州秦皇島原油情況下,其性質也表現(xiàn)突出;在煉制期間,脫鈣劑、中和劑及低溫緩蝕劑都需大劑量注入,不利于裝置降本增效;煉制期間摻煉比例不均勻,需頻繁調整脫鈣劑注入量,不利于平穩(wěn)操作。而且大量加注脫鈣劑等助劑的情況下,含鹽污水的處理比較困難,對污水處理廠沖擊比較大。
(6)腐蝕方面,蓬萊原油酸值較高,且需要大劑量加注脫鈣劑。為避免塔頂系統(tǒng)出現(xiàn)腐蝕問題,兩套重交瀝青裝置每2 h檢測一次塔頂切水pH值,最終,中和劑翻三倍加注情況下,塔頂切水pH值可保持在7左右,低溫緩蝕劑翻兩倍加注,塔頂切水鐵離子可控。摻煉蓬萊油期間裝置正在進行高溫緩蝕劑標定,期間出現(xiàn)一次高溫側線超標數(shù)據(jù),高溫緩蝕劑由45 mg/L調整至60 mg/L,隨后加樣高溫側線鐵離子數(shù)據(jù)合格,趨于穩(wěn)定[10-11]。