陳姣麗
(航宇救生裝備有限公司,湖北 襄陽 441000)
鋁合金的密度較小,且強度較高,因此在實際應用過程中,需要提高鋁合金的硬度、耐磨性以及耐腐蝕性,主要通過對鋁合金表面進行處理方式。其中,微弧氧化技術(shù)具有良好的應用效果,微弧氧化技術(shù)以普通陽極氧化技術(shù)為基礎,通過弧光放電提高和激活在陽極中發(fā)生反應,能夠在鋁合金表面形成陶瓷氧化膜,從而能夠提升鋁合金綜合性能。
1930 年初,研究人員將金屬放置在強電場中,發(fā)生了火花放電的現(xiàn)象,研究人員發(fā)現(xiàn)火花對于金屬氧化膜會產(chǎn)生一定的破壞作用。經(jīng)過進一步實驗發(fā)現(xiàn),通過火花放電現(xiàn)象能夠在金屬表面形成一層氧化膜,所以該技術(shù)逐漸在鎂合金的防腐處理中應用。1970 年后,美國、德國等國家相繼開展該項技術(shù)的研究,對火花放電的具體原因進行分析,并提出了“電子雪崩”的模型,通過該模型對放電過程中金屬的氧化反應進行研究,相關研究人員指出該現(xiàn)象主要發(fā)生在氧化膜最為薄弱的區(qū)域,或最容易被擊穿的區(qū)域,放電過程中所產(chǎn)生的強大熱應力是引起“電子雪崩”的主要動力源;研究人員之后提出放電的高能電子來自進入氧化膜中的電解質(zhì),并提出了“火花沉積”模型,由此微弧氧化技術(shù)被全面應用于有色金屬性能強化中。
將金屬放入到電解質(zhì)溶液中,其表面能夠生成一層較薄的金屬氧化物絕緣膜;當電壓從普通的陽極氧化法拉第區(qū)域進入高壓放電區(qū)域后,當超過臨界值時,絕緣膜中的一些薄弱環(huán)節(jié)就會被擊穿,金屬表面就會產(chǎn)生密度較高的火花放電;在微弧氧化繼續(xù)的過程中,金屬表面的游動弧斑會不斷變大,且弧斑數(shù)量不斷較少,跳躍的頻率會不斷降低,直到弧光完全消失;但是因為擊穿主要發(fā)生在養(yǎng)護膜的薄弱區(qū)域,在被擊穿后該區(qū)域會生成新的氧化膜,薄弱區(qū)域就會轉(zhuǎn)移到其他區(qū)域,從而形成均勻的氧化膜。由此可見,微弧氧化的過程為:擊穿→熔化→覆蓋→熄弧→凝固→反復擊穿。
在微弧氧化技術(shù)應用過程中,通過微弧區(qū)域瞬間產(chǎn)生的高溫燒結(jié)作用,能夠在鋁、鎂等有色金屬表面形成陶瓷膜,具有電暈、火花以及微弧等多種不同放電形式。微弧氧化的過程一般可以分為陽極氧化、火花放電、等離子體微弧氧化以及熄弧等四個不同階段[1]。例如,將微弧氧化技術(shù)應用在6068 鋁合金時,在不同的電流密度下,電位會隨著時間的變化而產(chǎn)生變化,在不同電流密度下微弧氧化的過程存在很大差異;部分研究人員通過散射光譜學以及快速成像工藝,對鋁、氧等光散射強度和時間的關系進行定量分析,發(fā)現(xiàn)在陽極氧化階段中沒有鋁的散射強度,在經(jīng)過一段時間后,樣本表面會出現(xiàn)火花放電現(xiàn)象,鋁散射線突然開始提高,之后呈現(xiàn)出指數(shù)降低的現(xiàn)象,鋁綜合性能得到充分強化。
微弧氧化工藝近些年來發(fā)展速度較快,受到現(xiàn)代科學技術(shù)發(fā)展的影響,微弧氧化工藝在鋁合金材料中的應用,能夠有效提高鋁合金材料各項性能,使得鋁合金材料能夠適應多種高耐磨、高腐蝕性的應用場景。
通常所采用的微弧氧化電解液包括酸性和堿性兩種不同類型,酸性電解液會對環(huán)境產(chǎn)生一定的危害,所以應用逐漸減少。微弧氧化膜在堿性電解液中會有少部分被其溶解,所以一般采用弱堿性電解液。電解液配方對于微弧氧化技術(shù)的應用效果會產(chǎn)生很大影響,電解液中的一些成分會參與微弧氧化形成過程,從而對陶瓷膜的性能產(chǎn)生直接影響?,F(xiàn)階段,鋁合金微弧氧化技術(shù)中所采用的電解液主要為硅酸鈉溶液和偏鋁酸鈉溶液,在部分實驗研究中發(fā)現(xiàn),隨著偏鋁酸鈉溶液逐漸增加,微弧氧化膜的厚度、硬度會有一定提升,但是偏鋁酸鈉溶液超過一定濃度后就不會形成氧化膜[2]。由此可見,電解液配方對于微弧氧化技術(shù)的應用效果會產(chǎn)生直接影響,所以為了提高鋁合金微弧氧化膜綜合性能,必須做好電解液配方處理。
首先,微弧氧化技術(shù)最早采用直流電源的形式,但是因為直流電源對于鋁合金表面的放電特征控制效果較差,難以對其應用過程進行精準控制,所以微弧氧化膜會因為電流密度過大而出現(xiàn)局部破損的問題,因此該電源逐漸被取代,只應用在較為簡單或?qū)|(zhì)量要求不高的鋁合金工件制備中。
其次,在單脈沖電源應用中,因為脈沖電壓和電流具有“針尖”作用,能夠使微弧氧化膜表面的微孔出現(xiàn)相互重疊的現(xiàn)象,從而能夠降低微弧氧化膜粗糙度,使其厚度更加均勻,所以單脈沖電源逐漸取得應用,在占空比逐漸增加的情況下,微弧氧化膜的結(jié)合力會明顯提高,微弧氧化膜與鋁合金的分離面從致密層不斷向疏松層轉(zhuǎn)移[3]。
最后,在雙脈沖電源的應用中,疊加負脈沖的交流電源應用成本較低,能夠降低疏松層在整體膜層中的厚度,為此鋁合金交流微弧氧化技術(shù)是當前該項技術(shù)的主要發(fā)展方向。在具體的實驗研究中,通過0.3A/dm2電流密度的交流電源,在7050 鋁合金中得到厚度為100μm 的微弧氧化膜,疏松層僅僅占據(jù)膜層整體5%左右,致密層的占比能夠達到80%左右,從而能夠全面提升微弧氧化膜硬度。
鋁合金基體的合金成分對于微弧氧化工藝生產(chǎn)的陶瓷膜性能具有直接影響,在相關實驗中,將硬鋁、鍛鋁、純鋁以及鑄造鋁合金進行微弧氧化處理,發(fā)現(xiàn)不同基體材料所形成的陶瓷氧化膜具有一定差異,其中硬鋁的陶瓷氧化膜綜合性能最好;在鑄造鋁合金微弧氧化過程中,基體材料中含有的Mg 能夠促進微弧氧化,Si 則會對微弧氧化產(chǎn)生阻礙,尤其是在高硅鑄造鋁合金中,隨著Si 含量增加,合金中的Si 相數(shù)量會隨之而提升,會對微弧氧化工藝效果造成很大影響;如果增加鑄造鋁合金中的銅含量,則維護氧化膜的厚度、硬度等性能能夠得到明顯提升。由此可見,基體材料對于微弧氧化工藝具有直接影響,所以在采用微弧氧化對鋁合金進行處理時,需要準確分析鋁合金基體材料的屬性。
微弧氧化陶瓷膜通常由致密內(nèi)層和疏松外層構(gòu)成,致密層是其性能提高的主要工作層,通常由α-Al2O3相和γ-Al2O3相構(gòu)成,從外層到內(nèi)層α-Al2O3相逐漸增加,γ-Al2O3相逐漸減少,α-Al2O3是氧化鋁的高溫穩(wěn)定相,所以鋁合金陶瓷氧化膜的綜合性能大幅度提升。
鋁合金微弧氧化會生成氧化鋁陶瓷膜,且膜主要成分為α-Al2O3和γ-Al2O3,α-Al2O3為剛玉和金剛石成分,所以能夠提高鋁合金硬度。因為鋁合金微弧氧化膜的外層主要為疏松層,內(nèi)層主要為致密層,不同層的成分和微觀結(jié)構(gòu)存在差異,所以會對微弧氧化膜的耐磨性和硬度性能產(chǎn)生直接的影響。在一些研究中發(fā)現(xiàn),導致微弧氧化膜硬度降低的主要原因是因為α-Al2O3相的含量降低;在相關對比試驗中,微弧氧化所形成的膜層硬度在距離膜基層面10μm 處為1800HV,相比于其他鋁合金處理工藝而言,硬度和耐磨性能更好。主要是因為微弧氧化膜表層較為疏松,所以初始模量最大,耐磨性能逐漸提高。同時,在相關試驗中,采用以磷酸為主的電解液,并向其中加入不同濃度的鎢酸鈉,當鎢酸鈉溶液濃度為7g/L 時,鋁合金陶瓷膜質(zhì)地光滑緊密,耐磨性能得到很大提升。此外,在部分實驗研究中發(fā)現(xiàn),2024 鋁合金的微弧氧化膜在干摩擦和油脂潤滑不同條件下,油脂潤滑條件下的磨損性能會降低90%以上,磨損量能夠降低99.9%,說明微弧氧化在具有油脂的條件下其耐磨性能會得到顯著提升。
因為微弧氧化膜的硬度和彈性模量相比于鋁合金基體更高,在和鋁合金基體冶金結(jié)合后,對于鋁合金的拉伸性能影響不夠顯著。在一些實驗研究中,2024鋁合金在經(jīng)過微弧氧化技術(shù)處理后,相比于沒有經(jīng)過處理的鋁合金基體,其屈服強度、抗拉強度會隨著膜厚的增加而降低,但是降低量始終在5%之內(nèi);部分實驗研究中發(fā)現(xiàn),微弧氧化膜能夠有效提升鋁合金抗彎曲能力,在跨距設定為50mm 的條件下,120μm 厚度的微弧氧化膜能夠使得鋁合金的彎曲應力提高50%以上,上層微弧氧化膜在撓度設定為6mm 時會發(fā)生破裂現(xiàn)象,但是下層微弧氧化膜在撓度超過20mm 后雖然會出現(xiàn)裂紋,但是不會直接脫落。
微弧氧化膜對于鋁合金疲勞性能的影響是主要研究內(nèi)容,會受到微弧氧化膜的內(nèi)應力、厚度以及微觀結(jié)構(gòu)等因素影響,通過微弧氧化膜改善鋁合金的疲勞性能具有重要意義,但是當前技術(shù)發(fā)展受到很大阻礙。在部分研究中發(fā)現(xiàn),Al-Mg-Si 合金在經(jīng)過微弧氧化技術(shù)處理后,其基礎材料和拋光后的平面彎曲疲勞微弧氧化膜厚度為40μm,微動疲勞微弧氧化膜厚度為100μm,在160Mpa 平面彎曲疲勞的循環(huán)次數(shù)為2×104、2×105以及1.1×106。微動疲勞實驗結(jié)果表明:微弧氧化膜厚度為40μm 的鋁合金和沒有經(jīng)過處理的鋁合金材料具有相似的疲勞極限,微弧氧化膜厚度為100μm 的鋁合金與40μm 的鋁合金相比,疲勞極限有所降低。
鋁合金在經(jīng)過微弧氧化工藝處理后,所形成的陶瓷膜具有特定組織結(jié)構(gòu),從而能夠提高鋁合金材料耐熱性以及耐熱沖擊性能。根據(jù)相關實驗數(shù)據(jù)表明,300μm 厚度的陶瓷膜在101.325kPa 壓力下能夠承受超過3000℃的高溫,在10132.5kPa 壓力的氣體介質(zhì)中能夠承受6000℃的高溫環(huán)境下2 秒內(nèi)不產(chǎn)生裂紋,從而能夠提升鋁合金部件的工作溫度,在航空航天等對瞬時溫度要求較高的行業(yè)中,經(jīng)過微弧氧化工藝處理后的鋁合金能夠作為受熱零部件使用。
由此可見,將微弧氧化工藝應用于鋁合金材料處理中,生成的陶瓷膜能夠提高鋁合金材料耐熱性能,使其在更高的溫度環(huán)境下保持穩(wěn)定狀態(tài),從而全面提高鋁合金材料應用范圍,對于鋁合金材料是一種良好的性能強化工藝。
耐腐蝕性是鋁合金性能參數(shù)中的重要指標,鋁合金在大部分場景中的應用,都對其耐腐蝕性具有較高要求,所以提高鋁合金材料耐腐蝕性是一項重要工作。有相關研究證明,通過采用微弧氧化工藝,所形成的陶瓷膜能夠全面提高鋁合金材料表面耐腐蝕性,主要是因為陶瓷膜能夠降低鋁合金腐蝕速率,對鋁合金表面起到良好的保護作用。
在相關實驗研究中表明,隨著鋁合金微弧氧化膜厚度的增加,其自腐蝕電位也會逐漸提高,自腐蝕電流明顯降低。在部分對ZL205 型鋁合金微弧氧化陶瓷膜的耐腐蝕性研究中,試驗人員采用中性鹽霧進行復試試驗,發(fā)現(xiàn)如果膜厚度超過30μm,陶瓷膜主要由α-Al2O3以及γ-Al2O3以及莫來石組成,此時鋁合金膜具有良好的耐腐蝕性,其隨著厚度變化的特征不明顯;當膜厚度低于30μm 時,陶瓷膜主要由γ-Al2O3以及普通氧化物組成,耐腐蝕性會隨著膜厚度增加而提升;在其他一些試驗中,采用3.5%氯化鈉溶液,對6061 型鋁合金微弧氧化陶瓷膜進行的中性鹽霧腐蝕試驗,經(jīng)過600 小時的試驗證明,經(jīng)過微弧氧化處理后的鋁合金腐蝕速率明顯降低,耐腐蝕性全面提高,說明微弧氧化工藝能夠有效提升鋁合金耐腐蝕性。
綜上所述,本文全面闡述了微弧氧化技術(shù)的發(fā)展歷程以及技術(shù)原理,并對影響微弧氧化技術(shù)應用的主要因素進行分析,最后對經(jīng)過微弧氧化技術(shù)處理后鋁合金的性能變化進行探究,希望能夠?qū)ο嚓P領域的研究起到一定借鑒和幫助作用,不斷提高微弧氧化技術(shù)水平。