喬愛平，史慶龍，李行德，2，任雪嬌，2**

(1.云南大地豐源環(huán)保有限公司，云南 昆明 650401;2.云南大地綠坤環(huán)?？萍加邢薰荆颇?昆明 650401)

近年來(lái)，隨著工業(yè)的發(fā)展，在日常的工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生了大量的含砷廢水，很容易造成砷的污染[1-2]。如果水源受到砷污染，人們飲用被污染的水時(shí)可導(dǎo)致中毒、死亡或者發(fā)生癌變，嚴(yán)重威脅著人類的健康；如果使用被污染的水灌溉土地，會(huì)導(dǎo)致砷在地表土壤中的積累，進(jìn)而導(dǎo)致可食用植物中砷的生物累積，再通過食物最終危害到人類的健康[3]。目前，國(guó)內(nèi)外處理含砷廢水的方法很多，包括化學(xué)沉淀法、物化法、微生物法等[4]。其中，化學(xué)沉淀法是除砷工藝相對(duì)成熟的方法，操作簡(jiǎn)單、去除范圍廣、效率高。

本文采用復(fù)合鐵鹽、石灰、磷酸鹽、PAM進(jìn)行除砷實(shí)驗(yàn)探究，通過添加生石灰到含砷廢水中調(diào)節(jié)pH值，生成亞砷酸鈣沉淀或者砷酸鈣沉淀，再利用磷酸根能與砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)反應(yīng)生成高不溶性的絡(luò)合物。鐵鹽絡(luò)合離子能夠絮凝、沉降 、吸附砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)，生成的少量鐵離子和含砷離子團(tuán)發(fā)生沉淀反應(yīng)。

此方法運(yùn)行成本低，方法簡(jiǎn)單，易于操作，無(wú)需氧化；產(chǎn)泥量少，處理徹底，具有很好的經(jīng)濟(jì)效益，實(shí)現(xiàn)了含砷廢水的無(wú)害化處置。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試驗(yàn)材料

含砷廢水來(lái)自某化工企業(yè)，pH=4.46,ρ(As)=1018 mg/L，復(fù)合鐵鹽、磷酸鹽、PAM聚丙烯酰胺(工業(yè)級(jí))，石灰為市售生石灰、硫酸(工業(yè)級(jí))、雷磁JB-1攪拌器、燒杯。

2 過程與討論

2.1 復(fù)合鐵鹽加入量對(duì)砷去除的影響

取含砷廢水 300 g，分別加入3、6、9、12、15、18 g 復(fù)合鐵鹽，加入石灰8～10 g 調(diào)節(jié)pH值至7～9，再加入0.1%PAM 1 g。充分?jǐn)嚢?30 min 使其溶解，靜置 30 min，過濾，檢測(cè)濾液中的砷含量。結(jié)果見表1。

表1 復(fù)合鐵鹽加入量對(duì)砷去除的影響

由表1可知，保持廢水體系pH值、攪拌時(shí)間不變，隨著復(fù)合鐵鹽量的增加，廢水中砷濃度不斷降低。當(dāng)復(fù)合鐵鹽加入量為 6 g 時(shí)，廢水中砷質(zhì)量濃度降至 3.32 mg/L；繼續(xù)添加復(fù)合鐵鹽，廢水中砷質(zhì)量濃度基本不變。因此選擇復(fù)合鐵鹽加入量為6～9 g，即含砷廢水量的2%～3%。

2.2 磷酸鹽加入量對(duì)砷去除的影響

取含砷廢水 300 g，分別加入3、6、9、12、15、18 g 磷酸鹽，加入石灰8～10 g 調(diào)節(jié)pH值至7～9，再加入0.1%PAM 1 g。充分?jǐn)嚢?30 min 使其溶解，靜置 30 min，過濾，檢測(cè)濾液中的砷含量。結(jié)果見表2。

由表2可見，保持廢水體系pH值、攪拌時(shí)間不變，隨著磷酸鹽加入量的增加，廢水中砷的質(zhì)量濃度不斷降低。當(dāng)磷酸鹽加入量為 9 g 時(shí)，廢水中砷的質(zhì)量濃度降至 4.2 mg/L；繼續(xù)加大磷酸鹽的用量，廢水中砷的質(zhì)量濃度基本不變。因此選擇磷酸鹽加入量為9～12 g，即含砷廢水量的3%～4%。

表2 磷酸鹽加入量對(duì)砷去除的影響

2.3 復(fù)合鐵鹽與磷酸鹽配比對(duì)砷去除的影響

取含砷廢水 300 g，分別加入復(fù)合鐵鹽、磷酸鹽，加入石灰8～10 g 調(diào)節(jié)pH值至7～9，再加入0.1%PAM 1 g。充分?jǐn)嚢?30 min 使其溶解，靜置 30 min，過濾，檢測(cè)濾液中的砷含量。

表3 復(fù)合鐵鹽與磷酸鹽配比對(duì)砷去除的影響

由表3可知，保持廢水體系pH值、攪拌時(shí)間不變。當(dāng)復(fù)合鐵鹽加入量為含砷廢水量的2%～3%，磷酸鹽加入量為含砷廢水量的3%～4%時(shí)，廢水中砷的質(zhì)量濃度降至 0.32 mg/L，達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB8978-1996(0.5 mg/L)以下；當(dāng)復(fù)合鐵鹽加入量小于含砷廢水量的2%～3%，磷酸鹽加入量小于含砷廢水量的3%～4%時(shí)，廢水中砷的質(zhì)量濃度最低降至 0.58 mg/L，達(dá)不到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB8978-1996(0.5 mg/L)以下；當(dāng)復(fù)合鐵鹽加入量大于含砷廢水量的2%～3%，磷酸鹽加入量大于含砷廢水量的3%～4%時(shí)，廢水中砷的質(zhì)量濃度降至 0.29 mg/L，達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB8978-1996(0.5 mg/L)以下，但是藥劑添加量過大；當(dāng)復(fù)合鐵鹽加入量大于含砷廢水量的2%～3%，磷酸鹽加入量小于含砷廢水量的3%～4%或者復(fù)合鐵鹽加入量小于含砷廢水量的2%～3%，磷酸鹽加入量大于含砷廢水量的3%～4%時(shí)，廢水中砷濃度都達(dá)不到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB8978-1996(0.5 mg/L)以下。

2.4 pH值對(duì)砷去除率的影響

取含砷廢水 300 g，利用石灰、硫酸，分別調(diào)節(jié)pH值為6、7、8、9、10、11、12，加入復(fù)合鐵鹽 9 g，加入磷酸鹽 12 g，再加入0.1%PAM 1 g。充分?jǐn)嚢?30 min 使其溶解，靜置 30 min，過濾，檢測(cè)濾液中砷含量。結(jié)果如圖1所示。

圖1 pH值對(duì)砷去除率的影響

由圖1可見，隨著含砷廢水體系pH值的增加，砷去除率也隨之增加，廢水中砷濃度也隨之下降。當(dāng)含砷廢水體系pH值達(dá)到7時(shí)，砷去除率達(dá)到最大，廢水中砷濃度也降至最低；當(dāng)含砷廢水體系pH值為7～9時(shí)，砷去除率基本穩(wěn)定，出水砷濃度也基本穩(wěn)定；當(dāng)體系pH>9以后，隨著含砷廢水體系pH值的增加，砷去除率隨之降低，出水砷濃度開始增加。

3 結(jié)論

通過添加復(fù)合鐵鹽和磷酸鹽，可以在不需要氧化劑加入的條件下就能將含砷廢水處理至《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB8978-1996(0.5 mg/L)以下。通過以上試驗(yàn)可得出以下結(jié)論：

1)復(fù)合鐵鹽加入量為2%～3%，磷酸鹽加入量為3%～4%，石灰加入量5%～20%,調(diào)節(jié)pH為7～9，PAM加入量為1%的條件下，廢水中砷含量從 1018 mg/L 降至 0.32 mg/L，除砷率達(dá)99.968%。處理后的廢水能達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB8978-1996(0.5 mg/L)的要求，處理后產(chǎn)生的污泥能達(dá)到《危險(xiǎn)廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》GB18598-2019(1.2 mg/L)以下。

2)當(dāng)體系pH值>10時(shí)，砷去除率降低、出水砷濃度增加，可能是因?yàn)镃a-As(V)型沉淀的穩(wěn)定性高于Ca-As(Ⅲ)型沉淀，而含砷廢水體系中含有不同濃度的As(V)、As(Ⅲ)，由于試驗(yàn)過程中未添加任何氧化劑，所以不穩(wěn)定的Ca-As(Ⅲ)型沉淀隨著廢水體系pH值的增加隨之溶解釋放出As(Ⅲ)。所以砷去除率降低、出水砷濃度增加。

3)在今后處理含砷廢水體系時(shí)，可以先將廢水進(jìn)行氧化，再添加上述研究藥劑，可能會(huì)得到不一樣的效果，這為后續(xù)研究提供了新的方向和基礎(chǔ)。

4)此方法具有運(yùn)行成本低、方法簡(jiǎn)單、易于操作、無(wú)需氧化、產(chǎn)泥量少、處理徹底、經(jīng)濟(jì)效益良好等特點(diǎn)。