王紫娟 李 森 秦 潮 白宇仁 鄭少文，*

(1 山西農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝學(xué)院，山西 太谷 030801；2 山西省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)監(jiān)測(cè)中心，山西 太原 030000；3 洪洞縣綜合檢驗(yàn)檢測(cè)中心，山西 洪洞 041600)

芹菜(ApiumgraveolensL.)為傘形花科芹屬植物，在我國(guó)栽培歷史悠久、種植面積廣、產(chǎn)量高、銷(xiāo)售量大[1-2]，由于芹菜適應(yīng)性強(qiáng)，生長(zhǎng)周期短，結(jié)合設(shè)施保護(hù)，已可做到四季生產(chǎn)，周年供應(yīng)[3]。芹菜口感清脆，富含蛋白質(zhì)、B族維生素、胡蘿卜素等多種營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)[4-5]，且葉莖中含有藥效成分的芹菜苷、佛手苷內(nèi)酯和揮發(fā)油，具有降壓、降脂、護(hù)肝、抗癌等生理功效[6-7]。隨著種植產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整，山西省芹菜種植面積逐年增大，病蟲(chóng)害也隨之增加、逐漸嚴(yán)重，相應(yīng)的農(nóng)藥使用劑量及次數(shù)也不斷加大[8-9]。近年來(lái)，芹菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)問(wèn)題常有發(fā)生，給消費(fèi)者帶來(lái)了健康隱患[10]。

油菜素內(nèi)酯(brassinolide，BR)又名蕓苔素內(nèi)酯、碩豐481、天豐素[11]，是公認(rèn)的高效、廣譜、無(wú)毒的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，其滲透性強(qiáng)、內(nèi)吸快，在極低濃度下，有明顯地促進(jìn)植物體營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)的作用，亦能有效地增加葉綠素含量，提高光合效率，促根壯苗、保花保果；同時(shí)也可提高作物抗寒、抗旱、抗鹽堿等能力，并能顯著減少病蟲(chóng)害的發(fā)生，消除病斑緩解藥害的發(fā)生，使作物快速恢復(fù)生長(zhǎng)[12-13]。

目前，我國(guó)農(nóng)藥的使用不夠規(guī)范，亂用濫用現(xiàn)象普遍，導(dǎo)致農(nóng)作物的農(nóng)藥殘留量普遍較高，嚴(yán)重影響農(nóng)作物的安全采收上市，并威脅人類(lèi)健康[14]。因此，農(nóng)藥殘留問(wèn)題受到社會(huì)廣泛關(guān)注。根據(jù)前期市場(chǎng)調(diào)研和農(nóng)藥銷(xiāo)售結(jié)果，芹菜在常規(guī)農(nóng)藥使用中阿維菌素和辛硫磷檢出率和超標(biāo)率均較高。阿維菌素是對(duì)害蟲(chóng)和螨類(lèi)具有胃毒和觸殺作用的一種大環(huán)內(nèi)酯化合物，屬于微生物源農(nóng)藥，易被土壤吸附，亦能被土壤微生物分解，已成為多種復(fù)配劑的有效成分[15]；阿維菌素作為一種神經(jīng)性毒劑，能引起昆蟲(chóng)神經(jīng)的抑制麻痹，從而起到殺蟲(chóng)的作用，人體中毒癥狀主要表現(xiàn)為煩躁、失眠、瞳孔擴(kuò)大、四肢無(wú)力、肌肉顫抖，重則會(huì)引起抽搐、昏迷、呼吸衰竭。辛硫磷是一類(lèi)高效低毒的有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑[16]，具有藥效高、防治譜廣和成本低的特點(diǎn)，是一種刺激性的神經(jīng)毒物，主要抑制害蟲(chóng)血液和組織中乙酰膽堿酯酶活性，引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)中毒[17]。研究表明，BR可促進(jìn)農(nóng)藥在植物體內(nèi)的降解和代謝[18-19]，已有學(xué)者在油菜[20]、芥菜[21]、鴨梨[22]等果蔬上進(jìn)行過(guò)類(lèi)似研究，但是對(duì)于BR能否促進(jìn)芹菜中阿維菌素和辛硫磷的降解尚鮮有報(bào)道?；诖耍狙芯糠治隽薆R對(duì)芹菜作物中農(nóng)藥殘留降解的影響，旨在保證芹菜產(chǎn)品農(nóng)藥殘留水平控制在安全范圍，促進(jìn)芹菜產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展，以期為蔬菜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留降解的研究提供參考。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

新津南實(shí)芹：青縣純豐蔬菜良種繁育場(chǎng)；1.8%阿維菌素乳油：山西奇星農(nóng)藥有限公司；40%辛硫磷乳油：山東埃森化學(xué)有限公司；0.01%油菜素內(nèi)酯乳油：江西珀?duì)栟r(nóng)作物工程有限公司；阿維菌素標(biāo)準(zhǔn)品(B1a含量為91.2%)、辛硫磷標(biāo)準(zhǔn)品(純度≥99%)：阿拉丁試劑上海有限公司。

1.2 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

試驗(yàn)在山西農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝站1號(hào)日光溫室開(kāi)展，以田間小區(qū)的方式進(jìn)行，共分為9個(gè)小區(qū)，每12株芹菜作為一個(gè)試驗(yàn)小區(qū)，每個(gè)處理重復(fù)3次。各處理均以施藥但不施BR為水平對(duì)照。試驗(yàn)期間禁止噴施類(lèi)似農(nóng)藥。

1.2.1 阿維菌素和辛硫磷在芹菜上的降解動(dòng)態(tài) 噴施阿維菌素及辛硫磷的劑量設(shè)為定量，于同一天內(nèi)進(jìn)行噴施。定植30 d后，按照1.5倍推薦劑量(阿維菌素75/667 mL·m-2、辛硫磷113/667 mL·m-2)對(duì)芹菜葉面進(jìn)行均勻噴霧，噴到葉面滴液為止，施藥1次，每個(gè)處理均做3次重復(fù)。分別于施藥后的2 h及1、3、5、7、14、21、28 d采集芹菜樣本，每小區(qū)均采樣3株，預(yù)處理后待測(cè)。

1.2.2 噴施BR對(duì)芹菜中阿維菌素和辛硫磷殘留降解動(dòng)態(tài) 濃度：于施藥前1 d噴施BR(濃度分別為0.01、0.05、0.10、0.50 mg·L-1)，以施藥自然降解為對(duì)照，噴到滴液為好。按照1.5倍推薦劑量噴施阿維菌素和辛硫磷。具體方法及采樣時(shí)間與1.2.1一致。

次數(shù)：于施藥前1 d噴施0.1 mg·L-1BR，噴到滴液為好。設(shè)3個(gè)處理：施藥前噴施1次；在噴施1次的基礎(chǔ)上每隔3 d噴1次，共噴施2次；在噴施2次的基礎(chǔ)上每隔3 d噴1次，共噴施3次；以施藥自然降解為對(duì)照。每次處理均做3次重復(fù)，于施藥后2 h及1、3、7 d采集芹菜樣本。

1.2.3 施藥方式及采樣處理方法 用小型噴壺向芹菜葉面噴施BR，用15 L容量的手動(dòng)噴霧器向芹菜葉面噴施辛硫磷和阿維菌素。由于辛硫磷具有見(jiàn)光分解的特性[23]，選擇在傍晚進(jìn)行噴施，自上而下，以葉片莖稈均勻噴施，并有藥液從植株上滴下為止。

試驗(yàn)按隨機(jī)采樣的方法，從每個(gè)小區(qū)間隨機(jī)采取3株，避免采摘有病蟲(chóng)害的植株，采樣量確保不少于20 g，采回的芹菜樣品擦去泥土放于塑料板上進(jìn)行切碎混勻，然后進(jìn)行勻漿，將勻漿好的樣品置于-22℃冰箱保存。

1.3 測(cè)定項(xiàng)目與方法

準(zhǔn)確稱(chēng)取勻漿后的10.00 g芹菜試樣置于離心管中，加入15 mL乙腈溶液、6 g無(wú)水硫酸鎂、1 g檸檬酸鈉和1 g氯化鈉，劇烈震蕩1 min，4 000 r·min-1離心5 min，使乙腈相和水相分層。準(zhǔn)確吸取15 mL上清液于RV8旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(上海萊?？茖W(xué)儀器有限公司)中蒸發(fā)近干，用1.5 mL乙腈溶液復(fù)溶轉(zhuǎn)移至15 mL刻度離心管中。稱(chēng)取適量的石墨化炭黑粉末(graphitized carbon black，GCB)、N-丙基乙二胺(primary secondary amine，PSA)粉末和MgSO4加入上述乙腈溶液中，4 000 r·min-1離心2 min，將上清液移入2 mL刻度離心管中，經(jīng)0.45 μm濾膜過(guò)濾后上高效液相色譜儀測(cè)定[24]。

阿維菌素液相色譜測(cè)定條件：色譜柱C18柱(250 mm×4.6 mm，5 μm)；檢測(cè)波長(zhǎng)245 nm；流動(dòng)相V(甲醇)∶V(水)=85∶15；進(jìn)樣量20 μL；流速1.0 mL·min-1； 柱溫30℃；保留時(shí)間約為25 min。

辛硫磷液相色譜測(cè)定條件：色譜柱C18柱(250×4.6 mm，5 μm)；檢測(cè)波長(zhǎng)285 nm；流動(dòng)相V(甲醇)∶V(水)80∶20；進(jìn)樣量20 μL；流速1.0 mL·min-1；柱溫35℃；保留時(shí)間約為25 min。

1.4 數(shù)據(jù)分析

1.4.1 定性分析 所測(cè)得的樣品溶液中未知農(nóng)藥的保留時(shí)間(retention time，RT)分別與該農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)溶液在同一色譜柱上的保留時(shí)間進(jìn)行比較，如果樣品溶液中某農(nóng)藥的兩組保留時(shí)間與該農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)溶液中某一農(nóng)藥的兩組保留時(shí)間相差都在±0.05 min內(nèi)，可確定為該農(nóng)藥[25]。

1.4.2 定量結(jié)果計(jì)算 根據(jù)公式計(jì)算供試樣品中被測(cè)農(nóng)藥的殘留量：

(1)

式中，X表示樣品中被測(cè)藥劑的殘留量，mg·kg-1；c表示標(biāo)準(zhǔn)溶液中被測(cè)藥劑的濃度，mg·L-1；V表示樣品定容體積，mL；A1表示標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中被測(cè)藥劑的峰面積；A2表示樣品中被測(cè)藥劑峰面積；m表示樣品質(zhì)量，g。

1.4.3 半衰期 根據(jù)公式計(jì)算半衰期：

Ct=C0×e-kt

(2)

T1/2=ln2/k

(3)

式中，Ct表示t時(shí)刻農(nóng)藥的濃度，mg·kg-1；C0表示農(nóng)藥初始濃度，mg·kg-1；T1/2表示半衰期，d；k表示消解速率常數(shù)。

1.4.4 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)方法 采用Microsoft Excel 2010進(jìn)行數(shù)據(jù)處理；Origin 8.6軟件作圖；SPSS Statistics 17.0軟件進(jìn)行單因素方差分析和差異顯著性分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 阿維菌素在芹菜中的殘留自然降解動(dòng)態(tài)

阿維菌素在芹菜中的殘留降解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。在噴施阿維菌素2 h后，芹菜中阿維菌素的殘留量為0.426 3 mg·kg-1，噴施后第7天，阿維菌素的殘留量為0.103 1 mg·kg-1，降解率達(dá)到75.82%，噴施后第28天，阿維菌素在芹菜中的殘留量低于儀器最低定量限，未檢出；芹菜的安全采收期為21 d。將殘留量結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，得到阿維菌素在芹菜中的殘留降解動(dòng)態(tài)回歸方程為：C=0.378 2e-0.105t，相關(guān)系數(shù)R=0.908 9，半衰期為6.60 d。阿維菌素在芹菜中的殘留降解動(dòng)態(tài)符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)模式(式2)，其結(jié)果具有較高的相關(guān)性。隨著采樣時(shí)間的延長(zhǎng)，阿維菌素的殘留量呈逐漸下降的趨勢(shì)。

表1 阿維菌素在芹菜中的降解動(dòng)態(tài)Table 1 Degradation dynamics of avermectin in celery

2.2 噴施不同濃度的BR對(duì)芹菜中阿維菌素殘留降解動(dòng)態(tài)的影響

由圖1可知，隨著采樣時(shí)間的延長(zhǎng)，CK和處理組中阿維菌素含量均呈下降的趨勢(shì)，但不同處理間阿維菌素降解程度有所不同。對(duì)于相同時(shí)間點(diǎn)不同處理而言，0.10 mg·L-1BR是試驗(yàn)中促進(jìn)阿維菌素殘留降解的最適濃度。在噴施后2 h和1、3、5、7、14 d時(shí)，0.10 mg·L-1BR處理組阿維菌素含量相對(duì)于CK分別降低了10.25%、9.17%、10.11%、19.82%、31.72%和52.32%。在噴施后第14天時(shí)，0.1 mg·L-1BR處理芹菜中阿維菌素含量為0.042 2 mg·kg-1，低于我國(guó)規(guī)定的阿維菌素在芹菜上的最大殘留限量0.05 mg·kg-1[26]， 達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)；而在自然降解條件下，需到噴施后第21天時(shí)才能達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。由表2可知，不同濃度BR處理后，阿維菌素在芹菜中的殘留降解均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)模式，其結(jié)果具有較高的相關(guān)性；且以0.10 mg·L-1BR處理后半衰期最短，為4.03 d，安全采收期為14 d，較自然降解提早7 d。

注：不同小寫(xiě)字母表示同一采樣時(shí)間不同處理間差異顯著(P<0.05)。下同。Note: Different lowercase letters indicate significant difference among different treatments at 0.05 level in the same sampling time. The same as following.圖1 不同濃度BR對(duì)芹菜中阿維菌素的降解動(dòng)態(tài)Fig.1 Degradation dynamics of avermectin in celery with different concentrations of BR

表2 不同濃度BR促進(jìn)芹菜中阿維菌素降解的動(dòng)力學(xué)參數(shù)Table 2 Kinetic parameters of avermectin degradation in celery promoted by different concentrations of BR

2.3 噴施不同次數(shù)的BR對(duì)芹菜中阿維菌素殘留降解動(dòng)態(tài)的影響

由圖2可知，隨著采樣時(shí)間的延長(zhǎng)，CK和處理組中阿維菌素含量均呈下降趨勢(shì)，與CK相比，經(jīng)BR處理后阿維菌素的降解速度更快。對(duì)于相同時(shí)間點(diǎn)不同處理而言，噴施2次BR是試驗(yàn)中促進(jìn)阿維菌素殘留降解的最適次數(shù)；在施藥后第1、第3、第7天時(shí)，較CK分別降低了10.84%、56.03%和58.39%，在第7天時(shí)阿維菌素含量為0.042 9 mg·kg-1，低于我國(guó)規(guī)定的阿維菌素在芹菜上的最大殘留限量0.05 mg·kg-1，達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)；而在自然降解條件下，需到第21天時(shí)才能達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(表1)。由表3可知，噴施不同次數(shù)BR處理后，阿維菌素在芹菜中的殘留降解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)模式，其結(jié)果具有較高的相關(guān)性；且以噴施2次BR處理后半衰期最短，為2.11 d，安全采收期為7 d，較自然降解提早14 d。

圖2 噴施不同次數(shù)BR對(duì)芹菜中阿維菌素的降解動(dòng)態(tài)Fig.2 Degradation dynamics of avermectin in celery by spraying BR with different times

表3 噴施不同次數(shù)BR促進(jìn)芹菜中阿維菌素降解的動(dòng)力學(xué)參數(shù)Table 3 Kinetic parameters of different times of BR promoting avermectin degradation in celery

2.4 辛硫磷在芹菜中的殘留自然降解動(dòng)態(tài)

辛硫磷在芹菜中的殘留降解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)結(jié)果如表4所示。在噴施辛硫磷2 h后，芹菜中辛硫磷的殘留量為0.747 2 mg·kg-1，噴施后第5天，辛硫磷的殘留量為0.320 7 mg·kg-1，降解率達(dá)到57.08%，噴施后第21天，辛硫磷在芹菜中的殘留量低于儀器最低定量限，未檢出；芹菜的安全采收期為14 d。將殘留量結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，得到辛硫磷在芹菜中的殘留降解動(dòng)態(tài)回歸方程為：C=0.860 8e-0.228t；相關(guān)系數(shù)R=0.990 4；半衰期為3.04 d。辛硫磷在芹菜中的殘留降解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)模式，其結(jié)果具有較高的相關(guān)性。隨著采樣時(shí)間的延長(zhǎng)，辛硫磷的殘留量呈逐漸下降的趨勢(shì)。

表4 辛硫磷在芹菜中的降解動(dòng)態(tài)Table 4 Degradation dynamics of phoxim in celery

2.5 噴施不同濃度的BR對(duì)芹菜中辛硫磷殘留降解動(dòng)態(tài)的影響

由圖3可知，隨著采樣時(shí)間的延長(zhǎng)，CK和處理組中辛硫磷含量均呈下降趨勢(shì)但不同處理間辛硫磷的降解程度有所不同。整體而言，比較相同時(shí)間點(diǎn)的不同處理，0.10 mg·L-1BR是試驗(yàn)中促進(jìn)辛硫磷殘留降解的最適濃度。施藥后2 h和1、3、5、7 d時(shí)，0.10 mg·L-1BR處理組比CK分別降低了40.66%、43.64%、68.91%、77.85%和78.80%，在第7天時(shí)，芹菜中辛硫磷含量為0.033 3 mg·kg-1，低于我國(guó)規(guī)定的辛硫磷在芹菜上的最大殘留限量0.05 mg·kg-1[26]，達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)；而在自然降解條件下(表4)，需到第14天時(shí)才能達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。由表5可知，不同濃度BR處理后，辛硫磷在芹菜中的殘留降解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)模式，其結(jié)果具有較高的相關(guān)性；且以0.10 mg·L-1BR處理后半衰期最短，為1.83 d，安全采收期為7 d，較自然降解提早7 d。

圖3 不同濃度BR對(duì)芹菜中辛硫磷的降解動(dòng)態(tài)Fig.3 Degradation dynamics of phoxim in celery with different concentrations of BR

表5 不同濃度BR促進(jìn)芹菜中辛硫磷降解的動(dòng)力學(xué)參數(shù)Table 5 Kinetic parameters of phoxim degradation in celery promoted by different concentrations of BR

2.6 噴施不同次數(shù)的BR對(duì)芹菜中辛硫磷殘留降解動(dòng)態(tài)的影響

由圖4可知，隨著采樣時(shí)間的延長(zhǎng)，CK和處理組中辛硫磷含量均呈現(xiàn)下降的趨勢(shì)，與CK相比，經(jīng)BR處理后辛硫磷的降解速度更快。對(duì)于相同時(shí)間點(diǎn)不同處理而言，噴施2次BR是試驗(yàn)中促進(jìn)辛硫磷殘留降解的最適次數(shù)；在施藥后第1、第3天時(shí)辛硫磷殘留量比CK分別降低了43.71%和85.46%，在施藥后第7天時(shí)，辛硫磷含量低于儀器檢出限，未檢出；而在自然降解條件下(表4)，需到第14天時(shí)才能達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。由表6可知，不同次數(shù)的BR處理，辛硫磷在芹菜中的殘留降解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)模式，其結(jié)果具有較高的相關(guān)性；且以2次BR處理后半衰期最短，為1.05 d，安全采收期為7 d，較自然降解提早7 d。

圖4 不同次數(shù)BR對(duì)芹菜中辛硫磷的降解動(dòng)態(tài)Fig.4 Degradation dynamics of phoxim in celery by BR with different times

表6 不同次數(shù)BR促進(jìn)芹菜中辛硫磷降解的動(dòng)力學(xué)參數(shù)Table 6 Kinetic parameters of different times of BR promoting phoxim degradation in Celery

2.7 最適噴施濃度BR促進(jìn)阿維菌素與辛硫磷降解的效果比較

由上述研究結(jié)果可知，降解阿維菌素和辛硫磷殘留的最適BR濃度均為0.10 mg·L-1。由圖5可知，隨著采樣時(shí)間的延長(zhǎng)，阿維菌素和辛硫磷降解速率均呈上升趨勢(shì)且在每個(gè)采樣時(shí)間段辛硫磷的降解速率均高于阿維菌素的降解速率。表明在最適濃度0.10 mg·L-1BR條件下，BR對(duì)辛硫磷的降解效果優(yōu)于對(duì)阿維菌素的降解效果。

注：不同小寫(xiě)字母表示同一項(xiàng)目不同采樣時(shí)間之間差異顯著性(P<0.05)。Note: Different lowercase letter indicate significant difference between different sampling time of the same item at 0.05 level.圖5 最適BR濃度下阿維菌素和辛硫磷降解速率比較Fig.5 Comparison of degradation rates of avermectin and phoxim under optimal BR concentration

2.8 最適噴施次數(shù)BR促進(jìn)阿維菌素與辛硫磷降解的效果比較

由上述結(jié)果可知，降解阿維菌素和辛硫磷殘留的最適BR噴施次數(shù)均為2次。由圖6可知，施藥后第3天噴施2次BR辛硫磷的降解速率為86.12%，高于阿維菌素的降解速率(64.38%)。表明在最適噴施次數(shù)，即2次條件下，BR對(duì)辛硫磷的降解效果優(yōu)于對(duì)阿維菌素的降解效果。

注：不同小寫(xiě)字母表示最適BR次數(shù)下不同處理間差異顯著性(P<0.05)。Note: Different lowercase letter indicate significant difference among different treatments under the optimal BR times at 0.05 level.圖6 最適BR次數(shù)下阿維菌素和辛硫磷降解速率比較Fig.6 Comparison of degradation rates of avermectin and phoxim under optimal BR times

3 討論

農(nóng)藥殘留超標(biāo)問(wèn)題，不僅影響果蔬的生產(chǎn)和進(jìn)出口貿(mào)易，還會(huì)影響人類(lèi)身體健康[27]。尋求一種加速降解農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥化合物殘留的有效措施，既可以擴(kuò)大農(nóng)藥的使用范圍，也可以有效地解決農(nóng)藥殘留量過(guò)高的問(wèn)題[28]。張瑩等[22]研究表明，BR能夠有效促進(jìn)鴨梨果實(shí)中有機(jī)磷農(nóng)藥毒死蜱的降解，其降解效果顯著優(yōu)于自然降解。Xia等[29]研究表明，在采收前第7天施用BR，能夠顯著減少番茄、黃瓜、白菜等蔬菜中30%～70%的多菌靈、百菌清、毒死除蟲(chóng)蜱和抗菌除蟲(chóng)菊酯等農(nóng)藥的有害化學(xué)物質(zhì)殘留。本試驗(yàn)結(jié)果表明，噴施BR可有效促進(jìn)芹菜中阿維菌素和辛硫磷的降解，且以0.10 mg·L-1BR效果最佳，噴施次數(shù)以2次效果最佳，較CK處理可提前達(dá)到國(guó)家規(guī)定的阿維菌素和辛硫磷在芹菜中的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)(0.05 mg·kg-1)。 最佳噴施條件下，BR對(duì)辛硫磷的降解效果優(yōu)于對(duì)阿維菌素的降解效果。BR能夠降解植物體內(nèi)的農(nóng)藥殘留，其原因可能與激發(fā)植物內(nèi)在解毒機(jī)制，提高植物的抗氧化能力有關(guān)[30-31]。Zhou等[32]研究表明，BR能提高植物體內(nèi)解毒酶活力、解毒基因表達(dá)，并促進(jìn)谷胱甘肽的合成與再生，從而降解植物體內(nèi)的農(nóng)藥殘留。于高波[33]研究表明，BR能夠促進(jìn)植物體內(nèi)谷胱甘肽等相關(guān)物質(zhì)的合成，啟動(dòng)以谷胱甘肽為底物的軛合反應(yīng)；BR也能夠誘導(dǎo)植物體三相解毒代謝相關(guān)基因的表達(dá)，從而加速植物體內(nèi)谷胱甘肽對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行的軛合反應(yīng)等解毒作用，進(jìn)而促進(jìn)農(nóng)藥在植物體內(nèi)的降解代謝。夏曉劍[34]研究也表明，BR能顯著提高農(nóng)藥氧化修飾、代謝中間體扼合、代謝終產(chǎn)物運(yùn)輸?shù)冗^(guò)程的相關(guān)解毒酶活力和基因表達(dá)，從而降低黃瓜體內(nèi)氯氰菊酯、多菌靈和百菌清的殘留。噴施農(nóng)藥會(huì)使植物處于逆境脅迫狀態(tài)，推測(cè)阿維菌素和辛硫磷具有同樣的效果，逆境脅迫會(huì)導(dǎo)致植物活性氧過(guò)度累積，對(duì)植物造成氧化損害[35]。而通過(guò)噴施BR可激發(fā)植物內(nèi)在解毒機(jī)制，提高植物的抗氧化能力；在這個(gè)過(guò)程中，多種參與農(nóng)藥降解的解毒基因表達(dá)和酶活性均會(huì)提高，在解毒基因“指導(dǎo)”之下，合成的蛋白酶能將農(nóng)藥逐步轉(zhuǎn)化為水溶性物質(zhì)或者低毒、無(wú)毒物質(zhì)，有的可直接排出植物體內(nèi)，從而起到降解植物體內(nèi)農(nóng)藥殘留的作用[36-37]，但其機(jī)制還有待進(jìn)一步深入研究。

4 結(jié)論

BR能夠有效促進(jìn)芹菜中阿維菌素和辛硫磷的降解，其降解效果優(yōu)于自然降解。施用BR最適濃度為0.10 mg·L-1；噴施2次效果最佳，但促進(jìn)效果存在一定差異，噴施0.10 mg·L-1的BR和噴施2次BR對(duì)辛硫磷的降解效果均優(yōu)于阿維菌素的降解效果，與農(nóng)藥本身的物理化學(xué)性質(zhì)以及對(duì)解毒機(jī)制的誘導(dǎo)強(qiáng)度有關(guān)。