趙 陽，龔加順，王秋萍

（云南農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)技術(shù)學(xué)院，云南 昆明 650201）

普洱茶是我國特有歷史名茶，也是典型的地理標(biāo)志產(chǎn)品，按其加工工藝及品質(zhì)特征，分為普洱茶（生茶）和普洱茶（熟茶）2種類型[1]。普洱茶（生茶）是以地理標(biāo)志保護(hù)范圍內(nèi)生長的云南大葉種茶樹鮮葉為原料，經(jīng)鮮葉攤放、殺青、揉捻、解塊、日光干燥、精制、蒸壓成型等工藝制成的茶葉，根據(jù)加工工藝的不同，可分為散茶和緊壓茶，其品質(zhì)特征為外形色澤墨綠、香氣清純持久、滋味濃厚回甘、湯色綠黃清亮，葉底肥厚黃綠[1]。 云南省是世界上重要的茶樹原產(chǎn)地之一，有豐富的古茶樹資源，至今在西雙版納、普洱、臨滄等地還保存有大量野生型、過渡型、人工栽培型古茶樹[2-3]。古樹普洱茶生茶特指利用樹齡在100 a以上茶樹上采摘的茶葉，按照生茶工藝制作的普洱茶[3]。古樹普洱茶因其資源稀少、產(chǎn)量低，且更自然、低農(nóng)殘、低污染等特點和優(yōu)勢，很受消費者歡迎[4]。

古樹普洱茶生茶水浸出物、茶多酚、咖啡因、簡單兒茶素、游離氨基酸、可溶性總糖以及醛類、酮類等香氣成分在種類和含量上均高于臺地普洱茶生茶，尤其 1-辛烯-3醇、芳樟醇氧化物II、α-萜品醇、苯甲醛等呈現(xiàn)木香和樟腦氣息成分較高，因此賦予古樹生茶滋味醇厚、濃烈、鮮爽、回甘快，韻味持久，香氣濃郁、高遠(yuǎn)的品質(zhì)特點[5]。研究表明，香氣對茶葉品質(zhì)的貢獻(xiàn)率達(dá)25%～40%，是決定茶葉品質(zhì)的重要因素，此外，根據(jù)香氣特征的差異，在一定程度上，也是區(qū)分茶品質(zhì)特征的重要指標(biāo)[6-7]。而加工工藝和貯藏時間對普洱茶品質(zhì)均有較大影響，貯藏過程對普洱生茶香氣影響最為顯著，經(jīng)過長時間貯藏在自然發(fā)酵作用下普洱生茶能夠轉(zhuǎn)化為陳茶，且時間越長，品質(zhì)越好[8-10]。大量研究表明，普洱茶香氣成分組成十分復(fù)雜，且在發(fā)酵過程中形成了獨特的香氣，隨發(fā)酵的進(jìn)行，如苯甲醇、氧化芳樟醇、芳樟醇等呈現(xiàn)果香型成分逐漸減少，以及具有木香、萜香特征的含氧萜類物質(zhì)大量減少，而1,2,3-三甲氧基苯、 1,2-二甲氧基苯等呈現(xiàn)陳香型成分的甲氧基芳香族化合物逐漸增加，因此經(jīng)長期貯藏的普洱生茶具有陳香特點，表現(xiàn)出陳年普洱生茶的品質(zhì)特征[11-13]。由于普洱茶具有越陳越香的特點，茶商和消費者熱衷于收藏普洱茶。目前關(guān)于古樹普洱茶生茶在貯藏過程中理化成分、感官品質(zhì)和活性成分的變化研究較少，探明古樹普洱茶貯藏過程中感官品質(zhì)和香氣成分的變化，有利于科學(xué)確定古樹普洱茶的貯藏時間，進(jìn)而促進(jìn)茶葉增值。

曼竜位于西雙版納州勐?？h勐混鎮(zhèn)賀開村，茶樹于賀開山原始森林中自然生長，海拔在1 400～1 800 m之間，分布著樹齡百年以上的栽培型古茶樹，且古茶樹樹齡均衡。這里常年云霧圍繞，山巒連綿，溝谷縱橫，氣候溫暖，日照充足，雨量豐沛，土地肥沃，年平均氣溫17 ℃，古茶樹生長較為緩慢，使茶葉中的內(nèi)含物豐富。老曼俄地處云南省西雙版納州勐海境內(nèi)布朗山的中心地帶，海拔1 650 m，年平均氣溫18～21 ℃，年降水量1 374 mm，常年高溫濕潤。茶樹分布村落四周，主要以栽培型古茶樹為主，茶樹齡在100～500 a左右，古茶園保持原始生態(tài)環(huán)境，茶樹生長于其他雜木樹林里面，生長情況良好，終年不施用農(nóng)藥和化肥，確保茶葉的獨特品質(zhì)。落水洞地處云南西雙版納州勐臘縣易武鄉(xiāng)麻黑村，是麻黑村古樹茶的中心產(chǎn)區(qū)，也是易武山中普洱茶歷史最悠久的寨子之一，茶樹多數(shù)屬于矮化的古樹茶，樹齡大約在300～500 a之間。海拔約1 463 m，年平均氣溫17 ℃，年降水量1 800～2 100 mm，常年云霧繚繞，溫?zé)岫嘤?，土層深厚，土壤肥沃，富含各類微量元素，其次茶農(nóng)認(rèn)真管理茶園，定期清理雜草，茶樹生長良好。

本實驗以云南省西雙版納州賀開古茶山曼竜村、布朗古茶山老曼俄村、易武古茶山落水洞村3個不同產(chǎn)地古樹生茶為對象，選取不同貯藏時間的古樹普洱茶生茶，對其進(jìn)行感官評定，并采用頂空固相微萃取結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行香氣成分分析比較，揭示不同貯藏期以及不同產(chǎn)地古樹普洱茶生茶感官品質(zhì)和香氣成分差異，以期為古樹普洱茶貯藏條件提供一定理論支撐。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

11個古樹普洱茶生茶樣品均由云南臻字號茶業(yè)有限責(zé)任公司提供，各茶樣貯藏于溫度為20～30 ℃，相對濕度為40%～50%，干燥、通風(fēng)、無異味的環(huán)境中。樣品信息見表1，按四分法對各餅茶樣均勻取樣，置于4 ℃冰箱保存，待用。

表1 古樹普洱茶生茶樣品信息Table 1 Information on raw Pu-erh tea from ancient tea trees

癸酸乙酯、正構(gòu)烷烴（C6～C30）（均為色譜純，純度＞98.0%） Sigma-Aldrich（上海）公司。

1.2 儀器與設(shè)備

QP2010Ultra氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 日本島津公司； 50/30 μm二乙烯基苯/碳分子篩/聚二甲基硅氧烷（divinylbenzene/carboxen/polydimethylsiloxane，CAR/PDMS/DVB）萃取頭、固相微萃取裝置、手動進(jìn)樣柄 美國Supelco公司。

1.3 方法

1.3.1 感官評審

按照GB/T 23776—2018《茶葉感官審評方法》[14]，由8 位云南農(nóng)業(yè)大學(xué)龍潤普洱茶學(xué)院的國家高級評茶員對古樹普洱茶生茶進(jìn)行感官審評。

1.3.2 香氣成分測定[15]

香氣成分采集：取2.0 g樣品置于20 mL頂空瓶中，將老化后的50/30 μm CAR/PDMS/DVB萃取頭插入樣品瓶頂空部分，于60 ℃吸附30 min，吸附后的萃取頭取出后插入氣相色譜進(jìn)樣口，于250 ℃解吸3 min，同時啟動儀器采集數(shù)據(jù)。

氣相色譜條件：進(jìn)樣口溫度250 ℃；載氣為高純氦氣（99.999%），不分流進(jìn)樣；柱流量0.8 mL/min；升溫程序為初溫40 ℃保持3 min，以5 ℃/min升溫至90 ℃，以10 ℃/min升溫至230 ℃，保持7 min。

質(zhì)譜條件：電子電離源；電離能量70 eV；發(fā)射電流為100 μA；接口溫度250 ℃；離子源溫度200 ℃；檢測電壓1 000 V。

1.4 數(shù)據(jù)處理

采用QP2010Ultra GC-MS自帶數(shù)據(jù)庫（NIST2014）及Wiley8.0檢索數(shù)據(jù)庫檢索定性分析，不同產(chǎn)地茶葉間香氣成分采用峰面積歸一化法定量分析，同一產(chǎn)地不同貯藏時間茶葉香氣成分差異采用峰面積比表示。采用Simca14.1軟件進(jìn)行主成分分析（principal component analysis，PCA）和正交偏最小二乘判別分析（orthogonal partial least squares-discrimination analysis，OPLS-DA），并結(jié)合預(yù)測變量重要性投影（variable importance in projection，VIP）（VIP＞1.00）篩選標(biāo)志成分。

2 結(jié)果與分析

2.1 古樹普洱茶生茶貯藏過程中感官品質(zhì)的變化

如表2所示，隨貯藏時間的延長，茶葉色澤、湯色、香氣、滋味均發(fā)生一定的變化。曼竜茶樣茶葉色澤貯藏3～6 a內(nèi)變化較明顯，由墨綠變?yōu)楹贮S；老曼俄茶樣貯藏10 a由墨綠變?yōu)楹贮S；落水洞茶樣在貯藏前3 a由綠褐變?yōu)槟G。湯色上曼竜茶樣由黃綠變?yōu)槌赛S；老曼俄茶樣首先由黃綠變?yōu)榫G黃，接著變?yōu)槌赛S，最后變?yōu)槌燃t。香味上曼竜和落水洞茶樣沒有發(fā)生明顯變化；老曼俄茶樣由清香變?yōu)殛愊?，呈現(xiàn)出陳年普洱生茶品質(zhì)特征。滋味上曼竜茶樣由濃厚鮮爽回甘逐步變得醇和；老曼俄茶樣由濃厚回甘變?yōu)闈獯蓟馗?；落水洞茶樣由醇厚回甘變?yōu)闈獯蓟馗省Ｓ纱丝梢钥闯龉艠淦斩枭杞?jīng)長期貯藏后能夠提升其感官品質(zhì)。

表2 古樹普洱茶生茶感官審評結(jié)果Table 2 Sensory evaluation results of raw Pu-erh tea from ancient tea trees

不同產(chǎn)地古樹普洱茶生茶在貯藏過程中感官品質(zhì)變化程度差異較大，這與貯藏條件有較大關(guān)系，如含氧量、溫度、濕度等，尤其濕度是普洱茶品質(zhì)形成的重要因子。由于溫度和濕度的變化，茶葉在自然發(fā)酵過程中微生物及茶葉體內(nèi)各種酶活性有一定差異，進(jìn)而影響茶葉中各種化學(xué)成分的變化程度，從而導(dǎo)致感官品質(zhì)變化程度的差異[11]。

2.2 古樹普洱茶生茶貯藏過程中香氣成分的變化

2.2.1 同一產(chǎn)地不同貯藏時間茶樣香氣成分OPLS-DA

茶葉香氣是決定茶葉品質(zhì)的重要因子，茶葉中的芳香物質(zhì)是多種物質(zhì)組成的混合體。它們各具不同的氣味，有的具有青草氣，有的表現(xiàn)出鮮花香，有的在高濃度下呈難聞的氣味，而在低濃度下呈愉快的香味。采用頂空固相微萃取與氣相色譜-質(zhì)譜結(jié)合技術(shù)對不同貯藏年限古樹普洱茶生茶香氣成分進(jìn)行測定，共測定出283個香氣成分，分為碳?xì)浠衔?、醇類、雜氧化合物、醛類、酮類、酯類、酸類、酚類、醚類，其離子流色譜圖如圖1所示，以2018年老曼俄茶樣為例。

圖1 古樹普洱茶生茶香氣成分總離子流色譜圖Fig. 1 Total ion current chromatogram of aroma components of raw Pu-erh tea from ancient tea trees

采用Simca14.1軟件分別對同一產(chǎn)地不同貯藏時間茶樣香氣成分進(jìn)行OPLS-DA，通過VIP得分圖找出不同貯藏時間茶樣主要差異物質(zhì)，其中VIP值大于1的成分為不同貯藏時間古樹普洱茶生中主要差異香氣成分，最后以其峰面積比大小分析各組分隨貯藏時間延長的變化情況。

由圖2可知，對不同貯藏時間的曼竜、老曼俄、落水洞古樹普洱茶生茶樣品逐一進(jìn)行OPLS-DA內(nèi)部兩兩判別分析，各茶樣在95%置信區(qū)間內(nèi)均分布于不同區(qū)域，有明顯的區(qū)分，說明同一產(chǎn)地不同貯藏時間的古樹普洱茶香氣成分含量有一定差異。通過VIP值鑒定分析，不同貯藏時間茶樣主要差異香氣成分如圖3、表3～5所示。

圖2 不同貯藏時間古樹普洱茶生茶香氣成分OPLS-DA得分圖Fig. 2 OPLS-DA score plots of aroma components of raw Pu-erh tea of different ages from ancient tea trees

圖3 不同貯藏時間古樹普洱茶生茶香氣成分VIP得分圖Fig. 3 VIP scores of aroma components of raw Pu-erh tea of different ages from ancient tea trees

2.2.2 不同貯藏時間曼竜茶樣香氣成分變化

由表3可知，不同貯藏時間曼竜茶樣中甲苯、D-檸檬烯、α-松油醇、間異丙基甲苯、二十一烷、十二烷、己醛、異丁酸異丁酯、4-萜烯醇、4,6-二甲基十二烷、月桂烯、萜品烯、萜品油烯含量隨貯藏時間延長有所上升，其中以α-松油醇、間異丙基甲苯變化最為明顯。 1-辛烯-3-醇、二甲基硫、芳樟醇、順式芳樟醇氧化物（呋喃）、2,2,4,6,6-五甲基庚烷、1-戊醇、正丁烷、3-甲基-3-戊烯-2-酮、芳醇氧化物、甲基庚烯酮、正己酸乙酯隨貯藏時間延長而降低，尤其到貯藏后期，1-辛烯-3-醇、1-戊醇、正己酸乙酯下降幅度達(dá)到數(shù)十倍。脫氫芳樟醇、橙花叔醇在貯藏前3 a明顯上升，后期大幅度下降。

表3 貯藏時間對曼竜古樹普洱茶生茶香氣成分的影響Table 3 Effect of storage time on aroma components of raw Pu-erh tea from ancient tea trees growing in Manlong village

2.2.3 不同貯藏時間老曼俄茶樣香氣成分變化

由表4可知，不同貯藏時間老曼俄茶樣中D-檸檬烯、橙花叔醇、α-松油醇、甲苯、脫氫芳樟醇、間異丙基甲苯、3,7-二甲基己烷、2,6,11-三甲基十二烷、4-萜烯醇、己醛、十四烷、1,2,4-三甲氧基苯、4,6-二甲基十二烷、長葉烯、2-甲基十一烷、月桂烯、1,4-二甲氧基苯在貯藏過程中含量有所增高，尤其α-松油醇、間異丙基甲苯、2,6,11-三甲基十二烷、長葉烯變化幅度較大，在貯藏后期分別增加了6、9 倍和10 倍，長葉烯含量在前3 a上升了約30 倍。1-辛烯-3-醇、二甲基硫、2,3-辛二酮、1-戊醇、芳樟醇、正己酸乙酯、順式芳樟醇氧化物（呋喃）、反式芳樟醇氧化物（呋喃）隨貯藏時間延長含量降低，尤其1-辛烯-3-醇、二甲基硫、1-戊醇含量下降幅度最大，到后期呈數(shù)十倍下降。而乙酸、脫氫芳樟醇、己酸、 3-甲基-3-戊烯-2-酮、1-石竹烯、β-紫羅蘭酮，含量則呈現(xiàn)先增后減的變化趨勢。

表4 貯藏時間對老曼俄古樹普洱茶生茶香氣成分的影響Table 4 Effect of storage time on aroma components of raw Pu-erh tea from ancient tea trees growing in Laomane village

2.2.4 不同貯藏時間落水洞茶樣香氣成分變化

由表5可知，不同貯藏時間落水洞茶樣中D-檸檬烯、3,7-二甲基己烷、橙花叔醇、己醛、α-松油醇、芳樟醇、間異丙基甲苯、1,4-二甲氧基苯、2,4,4-三甲基-1-戊烯隨貯藏時間延長含量上升，尤其橙花叔醇上升幅度最大，約增加了17 倍。1-辛烯-3-醇、二甲基硫、2,6,11-三甲基十二烷、芳樟醇、順式芳樟醇氧化物（呋喃）、2,3-辛二酮、1-戊醇、正己酸乙酯、丙酸丁酯、芳醇氧化物、順-2-辛烯醇隨貯藏時間延長含量降低，尤其二甲基硫、正己酸乙酯、丙酸丁酯到后期含量大幅度下降。

表5 貯藏時間對落水洞古樹普洱茶生茶香氣成分的影響Table 5 Effect of storage time on aroma components of raw Pu-erh tea from ancient tea trees growing in Luoshuidong village

茶葉中醇類化合物通常具有花香、果香及木香氣息，且對普洱茶生茶香氣具有較好的協(xié)調(diào)性，比如1-辛烯-3-醇的呈香特征為果香和木香，芳樟醇氧化物有強(qiáng)烈木香和花果香并帶有樟腦氣息，松油醇具有花香和紫丁香氣息，氧化芳樟醇為木香和花香特征，芳樟醇表現(xiàn)為果香、花香和木香[16-17]；醛類物質(zhì)具有花香和清香氣息；甲氧基苯類物質(zhì)是由普洱茶生茶貯藏過程中自然陳化產(chǎn)生，具有陳香氣息，是普洱茶陳香風(fēng)味的主要貢獻(xiàn)者[18-19]， 主要有3,4-二甲氧基甲苯、1,2,4-三甲氧基苯、1,2,3-三甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯等[20-22]。酮類、酯類化合物大多也具備花果香，其中酮類化合物中β-紫羅蘭酮也伴有特殊的木香[23]；碳?xì)漕惢衔镏械娘柡蜔N對茶香氣貢獻(xiàn)較小，不飽和烴對茶香氣貢獻(xiàn)較大[24]。

綜合各產(chǎn)地茶葉中香氣成分變化情況，曼竜、老曼俄、落水洞3個產(chǎn)地不同貯藏時間古樹普洱茶生茶中D-檸檬烯、己醛、α-松油醇、4-萜烯醇、脫氫芳樟醇、橙花叔醇等具有花果香氣息成分和甲苯、間異丙基甲苯峰面積隨貯藏時間延長而上升，1-辛烯-3-醇、二甲基硫、順式芳樟醇氧化物（呋喃）、芳樟醇、1-戊醇、正己酸乙酯均隨貯藏時間延長而降低，與曹艷妮等[25]對不同貯存時間普洱生茶香氣成分研究結(jié)果相似。老曼俄生茶中1,4-二甲氧基苯、1,2,4-三甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯3種陳香型成分在貯藏后期含量有所上升，與王利妍等[26]研究結(jié)果相似；落水洞生茶1,4-二甲氧基苯隨貯藏時間延長含量大幅度上升。此結(jié)果與表2感官審評結(jié)果中不同貯藏時間曼竜和落水洞生茶香氣均為清香，老曼俄生茶到貯藏后期帶有陳香氣息結(jié)論相同，而其清香程度的降低可能與甲苯、間異丙基甲苯等苯類物質(zhì)含量上升及1-辛烯-3-醇、芳樟醇、1-戊醇、正己酸乙酯等成分含量降低有關(guān)。

普洱茶生茶特殊香氣成分主要在長期貯藏過程中通過緩慢自然發(fā)酵形成，貯藏過程中經(jīng)過緩慢發(fā)酵使其在微生物分泌的胞外酶的酶促作用、微生物呼吸代謝產(chǎn)生的熱量和茶葉水分的濕熱協(xié)同下，茶葉香氣組分中 1,4-二甲氧基苯、1,2,4-三甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯等甲氧基苯類物質(zhì)大量增加，呈現(xiàn)出陳香氣息，各種揮發(fā)性成分的豐度及香氣閾值共同影響著普洱茶香氣品質(zhì)[18-26]。貯藏方式對普洱茶香氣成分的形成有較大影響，不同貯藏方式會影響茶葉發(fā)酵條件，導(dǎo)致茶樣品質(zhì)發(fā)生變化。自然貯藏茶葉品質(zhì)完全受存放地氣候條件影響，空氣濕度高的地方茶葉容易吸入濕氣，發(fā)生變質(zhì)，還會產(chǎn)生異味，其次茶葉中的活性酶會快速失去，讓茶葉后期化學(xué)成分的變化失去動力源。密封存儲可以長時間保留茶葉香味，由于保留了活性酶，在后期貯藏過程中茶葉中各種復(fù)雜化學(xué)成分可以繼續(xù)變化，但在后續(xù)發(fā)酵時需要氧氣和一定濕度，使茶葉活性酶能夠促進(jìn)成分的變化[27]，所以普洱茶應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)貯藏庫中貯藏。

成分決定品質(zhì)，古樹普洱茶生茶在貯藏過程中，經(jīng)過了一系列的復(fù)雜變化，不同貯藏時間茶葉色澤、湯色、滋味、香氣均有一定差異，形成其特有的品質(zhì)，目前已有相關(guān)文獻(xiàn)研究報道普洱茶關(guān)鍵香氣成分[28-30]。本研究對不同貯藏時間的古樹普洱茶生茶香氣成分進(jìn)行測定，分析在貯藏過程中變化較大的香氣成分，各香氣成分與感官品質(zhì)的相關(guān)性有待進(jìn)一步研究。

2.3 不同產(chǎn)地古樹普洱茶生茶香氣成分比較

普洱茶中化學(xué)成分復(fù)雜多樣，由于區(qū)域性氣候差異分明、年溫差小、日溫差大，相同的茶樹品種在不同區(qū)域內(nèi)生長也會使其所產(chǎn)茶葉品質(zhì)有較大不同[30]。對2018年產(chǎn)自賀開山曼竜村、布朗山老曼俄村、易武山落水洞村的古樹普洱茶生茶香氣成分通過峰面積歸一化進(jìn)行定量，結(jié)果以相對含量表示。對各成分進(jìn)行PCA （圖4A），并結(jié)合預(yù)測變量投影重要性（variable importance in projection，VIP）（VIP＞1）篩選差異組分（圖4B），進(jìn)一步分析各產(chǎn)地茶葉香氣物質(zhì)組成特征。3個產(chǎn)地茶葉香氣成分相對含量如表6所示。

圖4 不同產(chǎn)地古樹普洱茶生茶香氣成分PCA得分圖（A）和 VIP得分圖（B）Fig. 4 PCA plot (A) and VIP scores (B) of aroma components of raw Pu-erh tea from ancient tea trees growing in different regions

表6 不同產(chǎn)地古樹普洱茶生茶香氣成分含量Table 6 Aroma components of raw Pu-erh tea from ancient tea trees growing in different regions

續(xù)表6

由表6可知，在2018年曼竜生茶中甲苯、橙花叔醇、1,4-二甲氧基苯、3-甲基-3-戊烯-2-酮、D-檸檬烯、2,2,4,6,6-五甲基庚烷、順式芳樟醇氧化物（呋喃）、芳樟醇、香葉醇、α-松油醇、芳樟醇氧化物等成分相對含量均高于老曼俄和落水洞茶樣，尤其是具有清香氣息的甲苯、芳樟醇、順式芳樟醇氧化物（呋喃）、橙花叔醇其相對含量分別為11.24%、4.32%、2.81%、1.55%。其感官審評結(jié)果也顯示未經(jīng)貯藏的曼竜生茶香氣特征為清香型，且其清香度均較老曼俄和落水洞生茶馥郁。

2018年老曼俄生茶中乙酸、己酸、十一烷、反式芳樟醇氧化物（呋喃）、2,5-二甲基九烷、1-戊醇、2-戊基呋喃、正己酸乙酯物質(zhì)相對含量較高，其中乙酸和1-戊醇相對含量明顯高于其他茶樣，分別為1.70%、1.82%。相關(guān)研究顯示，乙酸具有香葉、玫瑰香氣息[19]。

2018年落水洞生茶中二十一烷、2,6,11-三甲基十二烷、1-辛烯-3-醇、2,3-辛二酮、丙酸丁酯、異丁酸異丁酯、十二醛、二甲基硫、3,5,5-三甲基環(huán)己-2-烯酮、β-紫羅蘭酮、4-萜烯醇、β-環(huán)檸檬醛相對含量較高。其中具有果香氣息的1-辛烯-3-醇、β-紫羅蘭酮、β-環(huán)檸檬醛相對含量在3個茶樣中最高，分別為6.43%、0.76%、0.52%。

整體上看，3個產(chǎn)地古樹普洱茶生茶甲苯、1-辛烯-3-醇、D-檸檬烯、順式芳樟醇氧化物（呋喃）、芳樟醇、十二烷等成分相對含量較高，為古樹普洱茶生茶中主要香氣物質(zhì)，與曾敏等[5]研究結(jié)果相似。念波[21]、Lü Haipeng[30]等研究發(fā)現(xiàn)(3R,6R)-2,6-三甲基-6-乙烯基四氫-2H-吡喃-3-醇、苯乙醇、松油醇、氧化芳樟醇、芐醇、乙酸、肌氨酸和芳樟醇等可以作為花果香型與陳香型區(qū)分的標(biāo)志物。4-乙基-1,2-二甲氧基苯、1,2,4-三甲氧基苯、1,2,3-三甲氧基苯、1,2,3-三甲氧基-5-甲基苯等可作為陳香型標(biāo)志物。綜上，未經(jīng)貯藏的古樹普洱茶生茶香氣特征為清香型，其清香程度可能與甲苯、1-辛烯-3-醇、D-檸檬烯、順式芳樟醇氧化物（呋喃）、芳樟醇、乙酸等具有花果香氣息成分含量高低有關(guān)。

3 結(jié) 論

未經(jīng)貯藏的古樹普洱茶生茶香氣特征為清香型，甲苯、1-辛烯-3-醇、D-檸檬烯、順式芳樟醇氧化物（呋喃）、芳樟醇、十二烷等成分相對含量較高。隨貯藏時間延長，古樹普洱茶生茶湯色變得橙黃明亮，滋味更醇，曼竜和落水洞茶樣香氣清香程度降低，老曼俄茶樣轉(zhuǎn)變?yōu)殛愊?，顯現(xiàn)陳年普洱生茶感官特征。古樹普洱茶生茶中D-檸檬烯、己醛、α-松油醇、4-萜烯醇、脫氫芳樟醇、橙花叔醇等具有花果香氣息成分和甲苯、間異丙基甲苯及甲氧基苯類物質(zhì)隨貯藏時間延長而增加，當(dāng)貯藏時間達(dá)到10 a時，1,4-二甲氧基苯、1,2,4-三甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯3種具有陳香特征成分大量升高?？梢姡艠淦斩枭杞?jīng)長期（6 a及以上）貯藏能提高其感官品質(zhì)，逐漸呈現(xiàn)出陳年普洱生茶品質(zhì)特征，這與貯藏過程中各類香氣成分組成及含量變化有關(guān)。