李 強(qiáng)，雷 程*，梁 庭，李永偉，2，周行健

（1.中北大學(xué)動(dòng)態(tài)測(cè)試技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山西 太原 030051；2.太原工業(yè)學(xué)院自動(dòng)化系，山西 太原 030051）

傳統(tǒng)的硅基壓力傳感器由于本身材料的限制，工作溫度被限制在550℃以內(nèi)［1］，隨著第三代半導(dǎo)體材料的發(fā)展，因碳化硅材料具有帶隙寬、熱導(dǎo)率高、機(jī)械性能良好及抗輻射能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)［2］，國(guó)內(nèi)外學(xué)者將其廣泛應(yīng)用于高溫壓力傳感器的研究中。由于碳化硅材料的Si-C鍵能大，在MEMS制備工藝中，通常采用干法刻蝕釋放敏感膜片［3］?？涛g過(guò)程需要使用與SiC具有高選擇性的金屬材料作為掩膜，常用的金屬掩膜有Al、Ni、Cu，然而Al、Cu金屬易造成微掩膜效應(yīng)，因此多選用鎳作為刻蝕SiC的掩膜材料［4］。根據(jù)碳化硅對(duì)鎳的選擇比1∶20計(jì)算，刻蝕350μm SiC需要約20μm的鎳作為掩膜層，然而采用濺射工藝制備的鎳層黏附性較差且無(wú)法達(dá)到SiC深刻蝕所需的掩膜厚度。因此本文采用電鍍的方法探索在SiC表面制備厚鎳掩膜工藝。

采用電鍍的方法制備鎳掩膜的關(guān)鍵是電鍍速率及掩膜均勻性控制［5］。電鍍鎳速率過(guò)快，會(huì)導(dǎo)致鎳掩膜表面形成金屬團(tuán)簇、甚至燒灼現(xiàn)象，鍍層表面粗糙；如果電鍍速率過(guò)小，掩膜制備效率低且低區(qū)鍍層質(zhì)量差。電鍍的鎳層均勻性對(duì)器件后續(xù)刻蝕工藝的穩(wěn)定有重要影響，如果均勻性較差，會(huì)使敏感膜片釋放過(guò)程中部分器件失效，成品率較低。因此本文通過(guò)設(shè)計(jì)多因素多指標(biāo)正交試驗(yàn)，研究影響電鍍速率及鍍層均勻性的因素，優(yōu)化制備鎳掩膜的工藝參數(shù)，為制備碳化硅基高溫壓力傳感器提供技術(shù)基礎(chǔ)。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 電鍍工藝

以碳化硅壓阻式壓力傳感器感壓腔結(jié)深刻蝕過(guò)程中厚鎳掩膜的制備工藝為例，探索碳化硅基片表面電鍍厚鎳工藝，工藝流程如圖1所示。首先將4HSiC基底采用標(biāo)準(zhǔn)RCA表面清洗工藝，清洗后旋涂AZ6130光刻膠，在SiC材料的C面進(jìn)行光刻圖形化，接著濺射Cr 20 nm、Au 100 nm作為種子層，最后通過(guò)剝離工藝去除光刻膠，將需要電鍍的圖形保留下來(lái)。電鍍工藝以天科合達(dá)公司提供的導(dǎo)電型4H-SiC作為待鍍件，其電阻率為0.015～0.025Ω·cm。電源采用GPS-2030C型直流電源。陽(yáng)極采用純度為99.99%的鎳板。在待鍍件SiC基片上加入雙陰極電極，可在一定程度上提高電鍍的均勻性。此外，為了防止鍍層表面生成針孔和麻眼，在鍍液底部加入鼓氣設(shè)備，使鍍件上析出的氫氣及時(shí)排出。

圖1 工藝流程圖Fig.1 Diagram of process flow

1.2 正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)

在電鍍鎳工藝中，影響電鍍速率及鍍層均勻性的因素較多，主要包括鍍液pH、溫度、電流密度以及鍍液各組分濃度等。本實(shí)驗(yàn)確定鍍液pH（A）、電流密度（B）、鍍液溫度（C）作為正交試驗(yàn)的三個(gè)因素，依據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道［7］及實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)，pH范圍為3.0～5.0，溫度范圍為35～55℃，電流密度為10～50 mA·cm-2，在實(shí)際碳化硅電鍍過(guò)程中電流密度超過(guò)30 mA·cm-2會(huì)出現(xiàn)脫落的現(xiàn)象，因此在此范圍內(nèi)設(shè)置三個(gè)水平條件既具有代表性水平組合又可以降低實(shí)驗(yàn)復(fù)雜度，每個(gè)因素三個(gè)水平不考慮交互作用，鍍鎳工藝正交因素水平表如表1所示。

表1 鍍鎳工藝正交因素水平表Tab.1 Orthogonal factor level table of nickel plating process

由于鍍液的組成也會(huì)影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果，因此固定其他參數(shù)，確定鍍液組成為：250 g/L NiSO4、40 g/L NiCl2、35 g/L硼酸、0.8 g/L糖精和1 mL/L 2-乙基已基硫酸鈉。實(shí)驗(yàn)以鍍層的電鍍速率及鍍層均勻性作為優(yōu)化指標(biāo)，采用臺(tái)階儀測(cè)量鍍層的多點(diǎn)高度并計(jì)算得到不同電鍍條件下的電鍍速率及鍍層均勻性。另外，采用激光共聚焦顯微鏡對(duì)鍍層表面形貌進(jìn)行表征。

2 結(jié)果與討論

2.1 工藝因素影響的顯著性分析

探索了不同鍍液pH、電流密度、鍍液溫度三個(gè)因素對(duì)電鍍速率及鍍層均勻性的影響，結(jié)果如表2所示，均勻性計(jì)算如式（1）所示。對(duì)鍍速和均勻性作主效應(yīng)方差分析，檢驗(yàn)結(jié)果分別如表3和表4所示。誤差項(xiàng)均方分別為244.044、1.782，小于三個(gè)因素的均方差，表明實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)合理。結(jié)果分析過(guò)程中，顯著性水平臨界值取0.05。在電鍍速率指標(biāo)當(dāng)中，電流密度的p=0.031＜0.05。因此，電流密度對(duì)鍍速具有顯著性影響。鍍液pH的p=0.101＞0.05，鍍液溫度的p=0.437＞0.05，顯然pH和溫度對(duì)鍍速不具有顯著性影響；在均勻性指標(biāo)當(dāng)中，pH的p=0.038＜0.05，因此，pH對(duì)均勻性具有顯著性影響。電流密度的p=0.066＞0.05，溫度的p=0.556＞0.05，顯然電流密度和溫度對(duì)均勻性不具有顯著性影響。

表2 不同工藝下電鍍速率及均勻性結(jié)果Tab.2 Results of electroplating rate and uniformity under different processes

表3 不同工藝下電鍍速率主效應(yīng)方差分析Ta.3 Analysis of variance of main effect of electroplating rate under different processes

表4 不同工藝下均勻性主效應(yīng)方差分析Tab.4 Analysis of variance of main effects of homogeneity under different processes

式中：?表示均勻性，%；a表示最大鍍層厚度，μm；b表示最小鍍層厚度，μm。

2.2 工藝因數(shù)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響的規(guī)律分析

對(duì)于電鍍速率和均勻性，依據(jù)正交結(jié)果進(jìn)行極差分析，如表5所示，極差值（Kmax-Kmin）分別為A=43.33、B=113.13、C=16.87，在該實(shí)驗(yàn)條件下，對(duì)電鍍速率影響因素的主次順序?yàn)椋弘娏髅芏龋緋H＞溫度，最優(yōu)組合水平為A1B3C3；對(duì)于均勻性來(lái)說(shuō)，極差值分別為A=7.63，B=5.21，C=1.78，在該實(shí)驗(yàn)條件下，對(duì)均勻性影響因素的主次順序?yàn)椋簆H＞電流密度＞溫度，最優(yōu)組合水平為A1B1C1。對(duì)于多指標(biāo)分析采用綜合平衡法，關(guān)注電鍍速率的同時(shí)兼顧均勻性，由此得到最優(yōu)組合水平為A1B2C3。

表5 極差分析表Tab.5 Table of analysis of extreme differences

2.2.1pH對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響

鍍液的pH對(duì)電鍍速率及均勻性的影響趨勢(shì)如圖2所示。結(jié)果表明，電鍍速率隨著pH升高而減小，均勻性隨著pH的升高而變差。pH對(duì)鍍層形貌的影響如圖3所示。當(dāng)鍍液中的pH較高時(shí)，電鍍過(guò)程中會(huì)有微量的Ni（OH）2生成并沉積在鍍層表面，形成微粒及針孔，如圖3（b）所示；當(dāng)鍍液中的pH較低時(shí)，鍍液的導(dǎo)電性和分散性提高，進(jìn)一步加快電鍍速率，同時(shí)形成較為均勻的鍍層。綜合電鍍速率和鍍層均勻性考慮，結(jié)合操作可行性，在實(shí)際電鍍過(guò)程中應(yīng)將鍍液的pH控制在3.0～3.5之間。

圖2 p H對(duì)電鍍速率和均勻性的影響Fig.2 Effect of p H on electroplating rate and uniformity

圖3 p H對(duì)鍍層形貌的影響Fig.3 Effect of p H on the morphology of coating

2.2.2電流密度對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響

電流密度對(duì)電鍍速率及鍍層均勻性的影響趨勢(shì)如圖4所示。結(jié)果表明，電鍍速率隨著電流密度值升高而增大；鍍層均勻性隨著電流密度的增加先緩慢升高，當(dāng)電流密度超過(guò)20 mA·cm-2時(shí)，均勻性開(kāi)始急劇升高。另外，當(dāng)電流密度較小時(shí)，不僅電鍍速率較慢，且鍍層表面會(huì)出現(xiàn)針孔和麻點(diǎn)現(xiàn)象，如圖5（a）所示；當(dāng)電流密度過(guò)大時(shí)，雖然可以顯著提高電鍍速率，但鍍層表面會(huì)有燒灼痕跡，如圖5（b）所示。這是由于電流密度過(guò)大，反應(yīng)加劇所導(dǎo)致的結(jié)果。綜合考慮電鍍速率和鍍層均勻性，在實(shí)際電鍍過(guò)程中電流密度選擇20 mA·cm-2。

圖4 電流密度對(duì)電鍍速率和均勻性的影響Fig.4 Effect of current density on plating rate and uniformity

圖5 電流密度對(duì)鍍層形貌的影響Fig.5 Effect of current density on coating morphology

2.2.3鍍液溫度對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響

鍍液溫度對(duì)電鍍速率及鍍層均勻性的影響趨勢(shì)如圖6所示。結(jié)果表明，電鍍速率隨著鍍液溫度升高而加快，當(dāng)鍍液溫度為55℃時(shí)電鍍速率最高，約為303 nm/min，這是由于電鍍過(guò)程涉及氧化和還原反應(yīng)都需要熱能，溫度的升高會(huì)加快化學(xué)反應(yīng)，從而提高電鍍速率；另外，鍍層均勻性隨著溫度的升高先減小再緩慢增大，在45℃時(shí)達(dá)到最小，約為11.5%，與55℃時(shí)相差較小，約0.5%。此外，對(duì)不同溫度條件下的鍍層表面形貌進(jìn)行觀察分析，如圖7所示，可以發(fā)現(xiàn)溫度對(duì)鍍層表面形貌影響較小，這是由于在電鍍過(guò)程中采用“鼓泡”的方式攪拌鍍液，保證了鍍液內(nèi)溫度分布均勻，一定程度上避免了麻點(diǎn)及針孔現(xiàn)象的產(chǎn)生。綜合考慮，在實(shí)際電鍍過(guò)程中應(yīng)將鍍液溫度控制在55℃。

圖6 溫度對(duì)電鍍速率和均勻性的影響Fig.6 Effect of temperature on plating rate and uniformity

圖7 溫度對(duì)鍍層形貌的影響Fig.7 Effect of temperature on coating morphology

3 結(jié)論

電鍍厚鎳工藝在碳化硅基壓力傳感器制備中起著關(guān)鍵作用，但其由于自身應(yīng)力的原因，導(dǎo)致鍍層較厚時(shí)易出現(xiàn)鎳層脫落及刻蝕SiC過(guò)程中破損等問(wèn)題，因此深入研究鍍厚鎳的影響因素，結(jié)合鍍層表面形貌，優(yōu)化電鍍速率及鍍層均勻性指標(biāo)，進(jìn)而對(duì)調(diào)控電鍍厚鎳工藝有重要意義。本文通過(guò)多因素正交試驗(yàn)分析得出以下結(jié)論：

（1）電流密度是影響電鍍速率的最關(guān)鍵因素，pH是影響鍍層均勻性的最關(guān)鍵因素。

（2）pH及電流密度對(duì)鍍層的表層形貌具有明顯的影響，pH≥5及電流密度≤15 mA·cm-2時(shí)都會(huì)造成針孔和麻點(diǎn)現(xiàn)象，因此為了得到表面質(zhì)量較好的鍍層需要合理控制兩者的參數(shù)。

（3）優(yōu)選的電鍍厚鎳工藝參數(shù)為：NiSO4濃度為250 g/L，NiCl2濃度為40 g/L，硼酸濃度為35 g/L，糖精濃度為0.8 g/L，2-乙基已基硫酸鈉濃度為1 mL/L，pH控制在3.0～3.5之間，電流密度為20 mA·cm-2，溫度為55℃。