高 雪,陳才高,劉海燕,李 虹
(中國市政工程中南設計研究總院有限公司,湖北武漢 430010)
生活飲用水水質要求的發(fā)展可分為衛(wèi)生、安全和健康3個階段,現(xiàn)在正處于水質安全階段,健康飲水的理念正在萌芽和發(fā)展中。健康的水,應在去除水中有毒、有害污染物的基礎上,保留水源水中天然的對人體有益的營養(yǎng)物質,安全又健康,即為高品質飲用水[1]。
我國飲用水水源存在較大的安全風險。一方面,飲用水源存在離子超標的問題。健康的飲用水硬度應在150~200 mg/L,而西北部地區(qū)水源鈣、鎂離子普遍偏高,硬度接近或超過國標上限值(450 mg/L),導致人們飲水口感差、患有結石病等問題。沿海城市潮水倒灌導致氯離子含量超過國標上限值(250 mg/L),峰值可達1 000~1 500 mg/L。還有部分地區(qū)硫酸鹽含量超過國標上限值(250 mg/L),峰值可達近1 000 mg/L,氟離子含量超過國標上限值(1.0 mg/L),高氟區(qū)可達10~20 mg/L。另一方面,隨著工業(yè)的發(fā)展,人工合成的有機物快速增加,如內分泌干擾物、個人防護用品和藥品等,它們會通過多種途徑進入天然水體和供水系統(tǒng),雖然濃度很低,但其致癌、致畸、致突變等毒性危害不可小覷。我國環(huán)保部的一項調查也發(fā)現(xiàn)56個城市的206個飲用水源地中共檢出132種有機污染物,其中,103種屬于優(yōu)先控制污染物[1]。
納濾膜可截留多種價態(tài)的溶解鹽類物質,包括鈣、鎂(硬度)、硫酸鹽、氟化物、硝酸鹽、氯化物、砷等,同時截留分子量約為200~2 000的有機物,包括消毒副產物前體物、內分泌干擾物、微量有毒有害物等,所以,納濾處理工藝適用于超標離子型或有機微污染型飲用水源深度處理[2]。
納濾膜從最早應用于特種分離、物料濃縮等領域,逐步擴展到污水處理零排放分鹽,近10年來開始在國內自來水廠深度處理中得到應用。
中國水利企業(yè)協(xié)會脫鹽分會《膜法水處理技術在水深度處理及再生回用領域的應用規(guī)模調研報告》中,統(tǒng)計了截至2019年6月國內已投入運行及在建的項目,其中,國內納濾膜技術用于自來水廠深度處理項目,納濾系統(tǒng)產水總規(guī)模為74.87萬m3/d。
為探明納濾膜技術工程應用現(xiàn)狀,實地調研或函調了覆蓋國內各流域、各種水源特征的絕大部分飲用水納濾水廠和國際首座納濾水廠——法國巴黎梅里奧塞水廠,統(tǒng)計納濾系統(tǒng)廠家、規(guī)模、水源等情況如表1所示。
通過調研分析目前納濾膜技術的應用地區(qū)與場景,將其適用的水源分為持續(xù)性離子類、季節(jié)性離子類、復合類以及有機類4種類型,每種類型的水源都有較為集中的應用地區(qū),其水質特征如表2所示。
原則上納濾處理工藝應將有機污染物最大程度去除,而將無機離子含量控制到適宜人體的程度(TDS含量在100~400 mg/L)。因此,應針對不同水源的水質特征(表2),確定特征離子去除率的目標,再根據需求選擇合適的納濾膜元件。例如,長江流域多為有機微污染,原水中TDS含量為100~200 mg/L,不存在特征離子超標時,應盡量少去除TDS,給予飲用者更多的礦物質。
納濾膜是該項技術的核心元件,根據具體項目對二價/多價離子與一價離子有不同截留率的需要,選擇特定的納濾膜類型。目前,國內外的納濾膜廠商均有系列納濾膜產品,不同型號的納濾膜對不同離子的脫鹽率均不同,脫鹽率為15%~98%,通常有總TDS去除率為30%、60%、90%左右的納濾膜可供選擇[3-4]。
納濾水廠主體工藝流程為“混凝沉淀→多級過濾→納濾→消毒”,多級過濾的主要目的是保障納濾系統(tǒng)的進水水質,提高納濾系統(tǒng)的運行狀態(tài),降低清洗頻率,延長其使用壽命。
在不同的工程實例中,根據項目實際情況的不同,可以選用多種多級過濾的方式,如圖1所示。比較常見的工程實例:(1)砂濾→保安過濾→納濾,如法國巴黎某水廠等;(2)砂濾→超濾→保安過濾→納濾,如張家港某水廠、中寧縣某水廠等;(3)超濾→保安過濾→納濾,如太倉某水廠等。
圖1 納濾水廠工藝流程示意圖Fig.1 Flow Diagram of Process in NF Waterworks
為了提高產水率、減少濃水的產生,工藝設計時,納濾膜技術可選擇多段納濾工藝,如圖2所示。其也可與反滲透技術聯(lián)用,例如長樂某水廠(圖3)[5],經兩段納濾系統(tǒng)后,將納濾濃水經反滲透膜過濾,產水與納濾系統(tǒng)產水混合,作為最終的出水,僅排放反滲透的濃水,濃水排放量減少了60%~70%。
圖2 多段納濾工藝與目標回收率Fig.2 Multistage NF Process and Target Recovery Rate
圖3 長樂某水廠工藝流程示意圖[5]Fig.3 Flow Diagram of Process of Waterworks in Changle[5]
結合我國供水關鍵材料設備的需求和發(fā)展現(xiàn)狀,在深入調研評估納濾系統(tǒng)性能及應用狀況的基礎上,參照《納濾裝置》(HY/T 114—2008)[6]、《納濾膜及其元件》(HY/T 113—2008)[7]、《Reverse Osmosis and Nanofiltration Systems for Treatment(水處理用反滲透和納濾系統(tǒng))》(AWWA B114—2016)[8]、《Reverse Osmosis and Nanofiltration Manual of Water Supply Practices(反滲透和納濾供水實踐手冊)》(AWWA M46—2007)[9]等相關標準規(guī)范,結合生產企業(yè)和用戶關注的主要問題,篩選可量化或易于考核的指標進行評價,建立了一套科學合理且有效的評估指標體系。
一級指標設定了技術先進性、技術可靠性、性能穩(wěn)定性、經濟適用性、國際競爭力等5個維度,對產品性能進行全方位綜合判斷,為今后產品主要提升性能提供參考。根據調研的關鍵性指標,包括裝置水回收率、膜通量、進水壓力、電控系統(tǒng)智能性、裝置脫鹽率、有機微污染物去除率、膜更換周期、清洗頻率、建設運行成本、膜組件國產化情況等,進一步設定了二級指標體系,形成評估內容框架(圖4)。
圖4 納濾系統(tǒng)評估內容Fig.4 NF System Assessment Content
通過對國內代表性納濾水廠項目進行實地深入調研,進行3個月以上的生產性驗證。利用3.1節(jié)中二級評價指標體系梳理驗證數據,如表3所示,對標國際平均水平[10-13],分析我國納濾工藝應用現(xiàn)狀。
根據典型樣本調查研究發(fā)現(xiàn),納濾膜技術對水質的提升效果明顯、優(yōu)勢突出,有如下特點。
(1)裝置水回收率是設備先進性的重要衡量指標,回收率越高,越能體現(xiàn)先進性。國內系統(tǒng)回收率在77%~85%,均值略低于國際平均水平。已建成的實際工程應用中,根據進水水質與產水目標的需求,通常部分采用納濾工藝,再與其他工藝產水勾兌后,供市政管網。未來根據不同的工程需求,特別是針對有機微污染水源,可能會采取全納濾處理方式。
(2)膜通量與進水壓力成正相關關系,膜通量越高,進水壓力越低。國內膜系統(tǒng)的膜通量和進水壓力通常略低于國際水平,膜通量通常在16~30 L/(m2·h),國際平均水平為28 L/(m2·h),進水壓力通常在0.2~0.9 MPa,國際平均水平在0.3~2 MPa,均值為0.6 MPa。
(3)裝置脫鹽率和有機物去除率指標是技術可靠性的最關鍵指標,當凈水工藝以脫鹽為目標時,目標離子去除率越高,效果越好,以去除有機物為目標時,應盡可能保留有益礦物質,離子選擇性越佳,效果越好。納濾膜對不同價態(tài)離子有選擇性,通常對二價離子的去除率在90%以上,對一價離子的去除率在60%以下,保留有益礦物質成分;對TOC去除率可達85%以上,能滿足高品質飲用水水質的要求與國際水平相當,比超濾或臭氧-生物活性炭工藝(去除率60%左右)對有機物的去除能力明顯增強,更能滿足高品質飲用水水質的要求。保留有益礦物質成分,要比全部去除原有TDS,然后再通過介質過濾器(裝有麥飯石、石灰石、白云石等介質粒料,可溶解部分鈣、鎂離子的濾器)礦化,使出水獲得一定的礦物質離子的方法更經濟、更符合健康水的要求,同樣,若原水礦物質的濃度不高,建議使用部分納濾與其他工藝勾兌后供管網,一方面,保障了人體對礦物質的需求,另一方面,減少濃水,提高了水資源利用率。
表3 代表性納濾水廠生產性驗證結果Tab.3 Production Verification Results of Representative NF Waterworks
(4)膜更換周期是衡量性能穩(wěn)定的指標,國內質保年限一般為3~8年,因項目建成時間并不長,還未換膜,國際上也是根據具體項目的出水情況按需換膜,法國某水廠運行20年間,僅維護性換膜一次。
(5)清洗頻率指標是運行維護的重要指標,目前國內項目間隔45~120 d進行一次化學清洗,與國際平均水平相當。
(6)噸水建設成本考慮設備成本和設備安裝施工這2部分土建成本,其中,進口設備成本高于國產設備成本,設備安裝施工成本基本相當。運行成本包括電耗和藥耗。根據典型樣本調查研究,建設成本與建設規(guī)模、選取的膜元件及其他配套設備的品牌等要素相關,項目間差別較大。運行成本在0.3~1.0元/m3,略低于國外平均水平。在給水深度處理技術中應用的納濾膜技術最常用的是“超濾-納濾”雙膜法?,F(xiàn)階段國產化程度較高的項目,雙膜技術(超濾+納濾)投資在1 000元/(m3·d-1)左右,運行費用不到1元/m3。從今后我國發(fā)展狀況及國民經濟收入來看,雙膜技術在一些經濟條件較好的地區(qū)有較好應用前景。
(7)國內納濾系統(tǒng)的國產化程度差異性比較大,現(xiàn)階段國外的膜供應商還占據了大部分市場,主要為美國陶氏化學、美國海德能、日本東麗、日本日東電工等。近10年,金科環(huán)境、碧水源、時代沃頓、沁森高科等國內廠家迅速崛起,正逐漸縮小國內外差距,并試圖在某些細分領域實現(xiàn)技術引領。對于規(guī)模相當的系統(tǒng),通常國產化程度越高,建設及運行成本越低。
納濾作為一種分離效果介于超濾和反滲透之間的新型膜過濾技術,既可以高效去除水中超標離子和有機污染物,也可保留水中部分對人體有益的礦物元素,特別是對某些超標物質的去除方面具有優(yōu)勢,出水與其他工藝流程出水勾兌后出廠,為我國飲用水水質安全方面提供了強有力的技術保障。
納濾膜技術還應持續(xù)改進膜元件抗污堵性能、增強離子選擇性[14]、降低運行壓力,加快設備國產化,妥善處理納濾系統(tǒng)濃水問題,在研究不同類型水源特征與供水需求基礎上,提出針對性較強的納濾膜選型與系統(tǒng)設計方案,既能滿足供水需求,又控制經濟成本。
隨著納濾膜技術的日益成熟,社會經濟能力的增強,大眾生活質量的提升,高品質健康型飲用水的需求日益增強。因此,該技術在飲用水深度處理領域將得到越來越多的特別需求應用,這會成為水廠提標升級改造的重要組合技術選擇類型。