封彤波，夏洪花，閻旭，殷劉彥

裝備與防護(hù)

飛機(jī)典型橡膠材料長期封存性能變化規(guī)律

封彤波，夏洪花，閻旭，殷劉彥

（北京航空工程技術(shù)研究中心，北京 100076）

對某型飛機(jī)整機(jī)采用長期封存技術(shù)，通過開展典型橡膠材料在不同環(huán)境條件下的試驗(yàn)，達(dá)到在較短時間內(nèi)預(yù)測飛機(jī)整機(jī)封存有效期限的目的。模擬機(jī)場和封存小環(huán)境開展典型橡膠材料加速老化對比試驗(yàn)，揭示5080F丁腈橡膠在空氣、浸油、低氧和浸油+低氧等4種介質(zhì)條件，以及1140F天然橡膠在熱空氣中恒定熱應(yīng)力下壓縮永久變形變化規(guī)律，建立封存期預(yù)測模型。試驗(yàn)表明，丁腈橡膠在洞庫封存條件下儲存期在17年以上，天然橡膠在空氣中的理論壽命至少為14年。該試驗(yàn)結(jié)果與整裝封存試驗(yàn)較為吻合。

飛機(jī)；封存；橡膠；加速試驗(yàn)

和平時期，將編余裝備儲存起來，必要時重新啟用，具有十分重要的軍事和經(jīng)濟(jì)效益。飛機(jī)長期暴露在自然環(huán)境中，受儲存環(huán)境介質(zhì)的作用，金屬材料會產(chǎn)生腐蝕，有機(jī)非金屬材料和電子元器件易產(chǎn)生老化，裝備的性能會明顯下降。為防止環(huán)境影響并確保裝備不發(fā)生損壞、不變質(zhì)、性能不降低，開發(fā)了多種裝備封存技術(shù)[1—2]。航空裝備外形尺寸大、結(jié)構(gòu)和系統(tǒng)構(gòu)成復(fù)雜、機(jī)載設(shè)備品種數(shù)量多，一般采取綜合性封存措施，通過建立和保持低濕、低氧、防霉、防腐的小環(huán)境，達(dá)到長期高質(zhì)量貯存的目的[3]。封存可減緩裝備性能衰變，但在長期儲存過程中，不可避免有機(jī)非金屬材料的老化，特別是飛機(jī)各系統(tǒng)大量使用的橡膠材料，往往成為影響航空裝備貯存壽命的決定性因素。橡膠材料的老化性能研究最常采用的就是加速老化試驗(yàn)方法[4—6]，但模擬條件多限于單純空氣或除氧環(huán)境，而裝機(jī)狀態(tài)橡膠件所處介質(zhì)環(huán)境和載荷條件較為復(fù)雜，為此，筆者通過模擬裝備外場和飛機(jī)封存環(huán)境條件進(jìn)行加速老化對比試驗(yàn)，研究飛機(jī)典型橡膠材料的性能變化規(guī)律。

1 橡膠件貯存期評估方法

裝備封存期限評估方法主要有實(shí)裝封存試驗(yàn)和加速壽命試驗(yàn)[7—8]。實(shí)裝封存試驗(yàn)是在實(shí)際封存環(huán)境中，通過功能性能檢測等手段獲取裝備性能退化或失效數(shù)據(jù)，并進(jìn)行裝備封存壽命評估的方法，它反映了器件在最真實(shí)環(huán)境下的質(zhì)量變化，是評價貯存可靠性的原始依據(jù)，但周期長，人力、經(jīng)費(fèi)消耗大，因此想要獲得實(shí)裝封存條件下數(shù)據(jù)并不容易[9—10]。加速壽命試驗(yàn)?zāi)茌^真實(shí)地模擬實(shí)際使用工況及貯存狀況，即“加速”但不“變質(zhì)”的加速方法，通過加嚴(yán)的環(huán)境應(yīng)力（溫度、濕度和力學(xué)環(huán)境等），快速讓產(chǎn)品失效，通過外推得到產(chǎn)品在正常存儲條件下壽命指標(biāo)的一種方法[11—12]，短時間內(nèi)掌握產(chǎn)品在特定條件下性能衰減變化規(guī)律，評價其貯存可靠性，克服了自然貯存試驗(yàn)周期較長的缺點(diǎn)。

建立合理的壽命預(yù)測模型并確定壽命參數(shù)與應(yīng)力環(huán)境水平之間的關(guān)系是開展壽命試驗(yàn)的關(guān)鍵步驟[13]。目前國內(nèi)外既有的一些貯存期評價方法，多是建立在經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上。

2 加速壽命試驗(yàn)經(jīng)典模型

阿倫尼烏斯(Arrhenius)模型[14]是加速壽命試驗(yàn)中最經(jīng)典、最常用的模型，將物理過程、化學(xué)過程中重要的影響因素——溫度，作為加速壽命試驗(yàn)中的加速應(yīng)力，用來加速產(chǎn)品的性能衰變，如老化、腐蝕、疲勞等。

以橡膠密封材料為例，熱老化對其性能影響的基本模型如下所述[16]。

1）硫化橡膠在老化過程中，性能變化指標(biāo)與老化時間的關(guān)系為：

(1)

式中：為對壓縮永久變形為（1?），為時間的壓縮永久變形率；為老化時間（d）；為與溫度有關(guān)的性能變化速度常數(shù)（d?1）；為與產(chǎn)品特征、幾何形狀、試驗(yàn)方法有關(guān)的常數(shù)。

2）當(dāng)ln與線性相關(guān)不好或因其他需要時，可用修正式（2）描述性能變化指標(biāo)與時間。

(2)

式中：為常數(shù)；其他與模型（1）相同。

3）性能變化速度常數(shù)與溫度1/關(guān)系服從方程：

(3)

式中：為絕對溫度（K）；為表觀活化能(與材料有關(guān))（J/mol）；為頻率因子（d?1）；為氣體常數(shù)（J/(K·mol)）。阿倫尼烏斯方程作為簡單、方便加速壽命試驗(yàn)數(shù)學(xué)處理模型，能夠較為合理地解釋試驗(yàn)結(jié)果。

3 試驗(yàn)

3.1 材料的選取

飛機(jī)使用的橡膠材料達(dá)上百種，使用環(huán)境條件不同，性能衰變影響因素各有不同。文中選擇燃油和液壓系統(tǒng)應(yīng)用較多、對飛機(jī)安全性和可靠性影響較大的5080F丁腈橡膠和飛機(jī)座艙及風(fēng)擋密封墊使用、耐老化性能相對較差的1140F天然橡膠作為研究對象。材料牌號及使用部位詳見表1。

表1 材料牌號及使用部位

3.2 試驗(yàn)方法

試樣用橡膠壓縮永久變形標(biāo)準(zhǔn)樣（10 mm×10 mm圓柱體），模擬封存小環(huán)境介質(zhì)條件和裝機(jī)狀態(tài)進(jìn)行加速老化試驗(yàn)，每種膠料選定4個老化試驗(yàn)溫度，溫差為10 ℃，其中5080F丁腈橡膠試驗(yàn)介質(zhì)為空氣、浸油、低氧、油+低氧，分別模擬外場停放、庫存、低氧封存和整機(jī)封存狀態(tài)，試驗(yàn)溫度為80，90，100，110 ℃；1140F天然橡膠試驗(yàn)介質(zhì)為空氣，試驗(yàn)溫度為70，80，90，100 ℃。

按照GB/T 1683—81《硫化橡膠恒定形變壓縮永久變形的測定方法》在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)溫度下測定橡膠試樣的壓縮永久變形，按照GB/T 2941—91《橡膠試樣環(huán)境調(diào)節(jié)和試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)溫度濕度及時間》確定試驗(yàn)溫度和濕度；參照GJB 92.1—86《熱空氣老化法測定硫化橡膠貯存性能導(dǎo)則第一部分：實(shí)驗(yàn)規(guī)程》確定實(shí)驗(yàn)時間及試驗(yàn)終止時臨界值（壓縮率為20%）；按GB/T 1690—92《硫化橡膠耐液體試驗(yàn)方法》進(jìn)行浸油老化試驗(yàn)。

該項(xiàng)目采用阿倫尼烏斯模型中的修正式（2）和（3）進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。

4 加速老化試驗(yàn)結(jié)果

4.1 丁腈橡膠密封材料加速老化試驗(yàn)結(jié)果

4.1.1 5080F橡膠浸油加速老化試驗(yàn)

在浸油條件下，開展5080F丁腈橡膠的壓縮永久變形老化試驗(yàn)。為確保使用安全，提高數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，利用加速壽命試驗(yàn)經(jīng)典模型中的修正方程進(jìn)行數(shù)據(jù)處理[15]。利用逐次逼近法得到最佳選擇值為0.83。不同試驗(yàn)溫度下壓縮永久變形性能變化的ln對0.83關(guān)系，見圖1a。進(jìn)行線性擬合，用最小二乘法可得到各試驗(yàn)溫度下的系數(shù)，和性能變化速率常數(shù)。性能變化速度常數(shù)與溫度之間服從阿倫尼烏斯方程式（3），令1=1/，1=ln，可用1=1+1表示，將ln和1/進(jìn)行作圖，見圖1b。

圖1 5080F橡膠浸油條件下的關(guān)系曲線

通過各溫度下的性能變化速率和溫度關(guān)系，計算老化速率常數(shù)，進(jìn)行線性擬合得到系數(shù)1，1及相關(guān)系數(shù)1。

為了對預(yù)測壽命的可靠性做出評估，應(yīng)用線性擬合的數(shù)理統(tǒng)計方法對試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析計算，評估預(yù)測壽命的可靠性。用線性擬合得到的方程，即ln=8.03532?(4410.98/)，試驗(yàn)中波動范圍的上下邊界可由式表示?？紤]試驗(yàn)誤差，橡膠制品性能的分散性等因素的影響，為安全、可靠地預(yù)測壽命，取下限值：。

將標(biāo)準(zhǔn)溫度25 ℃（298 K）代入方程中，即可算出標(biāo)準(zhǔn)溫度下的老化速率ln=?6.76793。

此次封存選在洞庫里，其年平均溫度為17 ℃（290 K）代入方程中，即可算出封存環(huán)境下的老化速率ln=?7.1737。

按照GJB 92.2—1986《熱空氣老化法測定硫化橡膠貯存性能導(dǎo)則第2部分：統(tǒng)計方法》計算貯存期，作為固定密封件的橡膠材料，在不同的使用環(huán)境條件下，為在不同使用環(huán)境下均可保持有效密封性能，恒定壓縮永久變形率一般不大于0.8，因此密封壽命的臨界值一般選擇0=1?=0.2作為密封件貯存壽命的臨界值。按式計算結(jié)果見表2。

表2 5080F橡膠在浸油環(huán)境中的貯存期

4.1.2 5080F橡膠低氧加速老化試驗(yàn)

按照4.1.1節(jié)的分析方法對丁腈橡膠5080F橡膠在低氧環(huán)境下試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，逐次逼近法估算參數(shù)為0.81，得到圖2。

由圖2b可以得到方程ln=9.98048? (4922.64/)，以及方程置信界限上限：ln=9.98048+ 2.92×S?(4922.64/)，由此可以算得標(biāo)準(zhǔn)溫度下的老化速率ln=?6.5399，洞庫封存條件下的老化速率ln=?6.9927。計算結(jié)果見表3。

4.1.3 5080F橡膠熱空氣加速老化試驗(yàn)

按照4.1.1節(jié)的分析方法，對丁腈橡膠5080F在空氣環(huán)境下試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，逐次逼近法估算參數(shù)為0.99，得到圖3。

由圖3可以得到方程ln=9.10555?(5014.23/)，以及方程置信界限上限：ln=9.10555+2.92×S?(5014.23/)，由此可以算得標(biāo)準(zhǔn)溫度下的老化速 率ln=?7.72221，洞庫封存條件下的老化速率ln=?8.18357。計算結(jié)果見表4。

圖2 5080F橡膠低氧條件下的關(guān)系曲線

表3 5080F橡膠在低氧環(huán)境中的貯存期

4.1.4 5080F橡膠浸油+低氧加速老化試驗(yàn)

按照4.1.1節(jié)的分析方法對丁腈橡膠5080F在浸油+低氧環(huán)境下試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，逐次逼近法估算參數(shù)為0.99，得到圖4。

由圖4可以得到方程ln=9.8958?(5396.89/)，以及方程置信界限上限：ln=9.8958+2.92×S? (5396.89/)，由此可以算得標(biāo)準(zhǔn)溫度下的老化速率ln= ?8.2162，洞庫封存條件下的老化速率ln= ?8.7127。計算結(jié)果見表5。

橡膠的老化主要受空氣中氧分子作用發(fā)生降解所致，老化后其強(qiáng)度及彈性下降，失去應(yīng)有功能性能。5080F丁腈橡膠在空氣中老化速率最快，在低氧、浸油和低氧+浸油等3種不同環(huán)境下老化速率基本相當(dāng)，在空氣中的老化速率是后者的1.5～1.7倍。上述試驗(yàn)結(jié)果表明，通過降低儲存環(huán)境氧氣濃度，或浸油可有效延長5080F丁腈橡膠件儲存壽命。洞庫封存（17 ℃，低氧+浸油）條件下，5080F丁腈橡膠壽命儲存期在17年以上。

圖3 5080F橡膠空氣條件下的關(guān)系曲線

表4 5080F橡膠在空氣環(huán)境中的貯存期

4.2 天然橡膠密封材料加速老化試驗(yàn)結(jié)果

按照4.1.1節(jié)的分析方法，對1140F天然橡膠在空氣環(huán)境下試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，逐次逼近法估算參數(shù)為0.98，得到圖5。

由圖5可以得到方程ln=16.6148?(7121.19/)，以及方程置信界限上限：ln=16.6148+2.92×S? (7121.19/)，由此可以算得標(biāo)準(zhǔn)溫度下的老化速率ln=?7.2840，洞庫封存條件下的老化速率ln= ?7.939。計算結(jié)果見表6。

圖4 5080F橡膠浸油+低氧條件下的關(guān)系曲線

表5 5080F橡膠在浸油+低氧環(huán)境中的貯存期

圖5 1140F橡膠空氣條件下的關(guān)系曲線

表6 1140F天然橡膠在空氣環(huán)境中的貯存期

1140F天然橡膠在空氣中的理論壽命為14.28年。

5 實(shí)裝封存試驗(yàn)結(jié)果

對2架服役6年的飛機(jī)整裝封存7年后進(jìn)行技術(shù)狀態(tài)檢查發(fā)現(xiàn)，使用了5080F丁腈橡膠的液壓、燃油系統(tǒng)的密封性能良好，聯(lián)合收放過程中，液壓系統(tǒng)加壓至25.5 MPa，起落架、前緣襟翼、襟副翼、水平尾翼、方向舵、減速板、前輪轉(zhuǎn)彎機(jī)構(gòu)等部件工作正常，活動部位和管接頭處無油跡。發(fā)動機(jī)試車過程中燃油系統(tǒng)未見異常滲漏。1140F所在的座艙蓋密封膠彈性和密封性良好，座艙蓋氣動系統(tǒng)余壓指示為0，充壓至14.7 MPa，開關(guān)座艙蓋4次，停放24 h后檢查，壓力下降至6.9 MPa，與外場在用飛機(jī)情況相當(dāng)。外場自然停放的飛機(jī)，1年左右出現(xiàn)漏油問題。

上述結(jié)果表明，與外場自然停放條件相比，在洞庫內(nèi)封存，可以顯著減緩橡膠件老化速率，延長使用壽命。

6 結(jié)語

通過模擬實(shí)際封存條件下的人工加速老化試驗(yàn)，可以在較短時間內(nèi)掌握飛機(jī)封存過程中典型材料性能變化規(guī)律，預(yù)測封存期限。

某型飛機(jī)5080F丁腈橡膠、1140F天然橡膠密封件在洞庫封存條件下日歷期限分別可達(dá)17年和14年以上。

服役6年的飛機(jī)在洞庫條件下整機(jī)封存7年后，橡膠件外觀未見明顯退化特征，密封性能良好，與加速老化試驗(yàn)結(jié)果較為一致。

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Change Law of Long Term Storage Performance of Typical Aircraft Rubber Materials

FENG Tong-bo,XIA Hong-hua,YAN Xu,YIN Liu-yan

(Beijing Aeronautical Technology Research Center, Beijing 100076, China)

The work aims to predict the effective storage period of the complete aircraft within a short time by testing the typical rubber materials under different environment combined with the long term storage technology of some certain complete aircraft. Airport and sealed environment were simulated to carry out a comparative test on accelerated aging of typical rubber materials, thus revealing the change law of compressed permanent deformation of 5080F NBR under four media conditions, such as air, oil immersion, low oxygen and oil immersion + low oxygen, and 1140F natural rubber under constant thermal stress in hot air and establishing a storage period prediction model. From the test results, the storage period of NBR under sealed warehouse was over 17 years, and the theoretical life of natural rubber in air was at least 14 years. The test results are consistent with the complete package storage test.

aircraft; storage; rubber; accelerated test

TB302

A

1001-3563(2022)01-0272-06

10.19554/j.cnki.1001-3563.2022.01.035

2021-03-01

封彤波（1966—），男，博士，正高級工程師，主要研究方向?yàn)楹娇詹牧蠎?yīng)用。