范月娥，賈劍峰

（山西省晉中生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心，山西 晉中 030600）

氟化物（F-）是人體的所必需的一種微量元素，如果缺氟容易易患齲齒病，含量大于1.0~1.5 mg/L時，容易導(dǎo)致斑齒病。氯化物（Cl-）是水和廢水中一種常見的無機陰離子，如果飲水中氯離子的含量達到250 mg/L時，對應(yīng)的陽離子為鈉時，會感覺到有咸味；水中氯化物含量高時，還會損害金屬管道和構(gòu)筑物，并妨礙植物的生長發(fā)育。水中硫酸鹽大于250 mg/L時具有致瀉作用。人體攝入硝酸鹽后，在腸道中微生物的作用下轉(zhuǎn)變成亞硝酸鹽而出現(xiàn)毒性作用。由此可見，這四種離子在人類的生產(chǎn)和生活中，有著極其重要的作用。離子色譜法作為測定水中無機陰離子的主要方法之一，它的操作快捷簡單，相對干擾比較少。在使用該方法測定過程中，也遇到了不少問題，其中也包括離子色譜儀使用過程中遇到的一些問題，經(jīng)過長期的分析實踐，找到了一些解決這些問題的方法。

1 離子色譜法的檢測原理

水質(zhì)樣品中的陰離子，經(jīng)陰離子色譜柱交換分離后，經(jīng)過抑制型電導(dǎo)檢測器檢測，根據(jù)保留時間定性，峰高或峰面積定量。

2 離子色譜法分析水質(zhì)中無機陰離子遇到的問題及解決方法

在使用離子色譜法測定這些項目的過程中，難免會遇到這樣那樣的問題，在分析過程中對遇到的問題進行了原因分析，并找到了一些相應(yīng)的解決方法。

2.1 壓力波動

壓力波動，若兩次讀數(shù)相差大于3%時，原因可能：淋洗液瓶中沒有溶液，引起泵抽空或系統(tǒng)中有氣泡。解決方法：

1）將淋洗液瓶重新裝滿溶液，并檢查淋洗液管是否插到容器的底部。

2）排氣泡。

2.2 壓力值明顯升高

壓力值明顯升高可能原因：系統(tǒng)中有氣泡、淋洗液容器內(nèi)的過濾頭污染或者管路堵塞。解決方法：

1）擰松主泵頭和副泵頭排氣泡，直到廢液管中液體呈直線流出。

2）更換淋洗液容器內(nèi)的白色過濾頭。

3）清洗管路。

2.3 泵指示燈（Pump）和報警燈（ALARM）變?yōu)榧t燈

泵指示燈（Pump）和報警燈（ALARM）變?yōu)榧t燈，進樣報錯系統(tǒng)壓力過低，低于正常值，可能原因：主泵頭或副泵頭漏氣。解決方法：關(guān)機重新啟動，排氣泡后，將主泵頭和副泵頭擰緊。

2.4 AS-DV進樣報錯

AS-DV進樣報錯“進樣針堵，馬達速度降低”，自動進樣器進樣過程中有異響，并可能會發(fā)生進樣中斷。解決方法：卸下進樣閥S口連接螺母,點擊序列表中進樣測試，按照下列現(xiàn)象逐項排查：

1）在進樣針能正常下壓，無異響；序列不中斷無報錯的情況下：第一，進樣閥堵塞，可拆卸進樣閥，將定子、轉(zhuǎn)子和定子外套一起超聲清洗；第二，清洗后將S口螺母恢復(fù)連接,進樣測試；第三，如仍報錯,需要報修。

2）進樣測試中斷，觀察斷開的進樣器傳輸管線出口液體流出不暢：第一，檢查樣品瓶蓋是否有濾芯、是否重復(fù)使用，更換新瓶蓋測試；第二，檢査進樣器傳輸管連接迸樣閥的一端是否變形導(dǎo)致堵塞,可用截管刀截掉變形部分；第三，將進樣器傳輸管連接到進樣閥C口上，設(shè)置泵流速0.2~0.5 m/min，反沖進樣針（需要注意此時液體會從進樣針流出，要在進樣針下端放置樣品管接收液體）。沖洗后將進樣閥C口恢復(fù)連接，S口仍斷開狀態(tài)下進樣測試，觀察液體流出，如仍流出不暢，需要報修。

3）進樣測試中斷，傳輸管線出口液體線狀連續(xù)流出。需要報修,請工程師上門檢查進樣針機械問題等其他硬件問題。

2.5 基線不穩(wěn)定或飄移

基線不穩(wěn)定或飄移的可能原因：檢測池中有氣泡，造成基線有規(guī)律地抖動；檢測池以前的系統(tǒng)有泄漏發(fā)生，基線無規(guī)律漂移；泵頭內(nèi)有氣泡。解決方法：適當延長電導(dǎo)池出口的管線長度，以增加反壓；檢查全部管路和接頭，擰緊（不要過度擰緊）或更換，以消除泄漏；擰松主泵頭和副泵頭排氣泡。

2.6 進樣測試中斷

在進樣時，按進樣體積算，一個樣品瓶中的樣品可以重復(fù)測定三次，可是總是在進一次樣品后就測試中斷，可能原因：在本次運行序列前沒有清除記憶或按轉(zhuǎn)盤釋放按鈕。解決方法：每次開始測定樣品前要按下自動進樣器上的釋放按鈕。

2.7 提高分離度

所分析組份的保留時間提前，且分離度下降。可能原因：淋洗液濃度（系統(tǒng)設(shè)置KOH濃度為20 mmol/L）發(fā)生改變。解決方法：可以調(diào)低淋洗液濃度（KOH），延遲各分析組份保留時間，從而提高分離度。以下是在分析過程中分離度下降時的色譜圖（見圖1）以及通過降低淋洗液（KOH）濃度提高分離度以后的色譜圖（見圖2）。

圖1 分離度下降時的色譜圖

圖2 提高分離度下降時的色譜圖

由上圖1可知，離子色譜儀經(jīng)過長時間使用后，各個分析組份的分離度會有所下降，保留時間提前，導(dǎo)致部分分析組份無法自動識別，尤其是NO3-與右邊的干擾峰會很難分開，這樣就會使NO3-的分析結(jié)果無法準確定量，影響分析結(jié)果。通過將控制器上（KOH）的濃度設(shè)置濃度調(diào)低以后，可以使NO3-與右邊的干擾峰很好地分離開，以消除干擾峰對NO3-分析結(jié)果的影響。

2.8 更換色譜柱

所分析組份的色譜峰出現(xiàn)鬼峰或拖尾，分離度下降，可能原因：色譜柱被污染柱效下降。解決方法：首先清洗色譜柱如果還出現(xiàn)以上問題就需要更換新的色譜柱了。圖3是分離度下降時的色譜圖，圖4是更換色譜柱以后的色譜圖。

圖3 分離度下降時的色譜圖

圖4 更換色譜柱以后的色譜圖

3 實驗室空白不符合分析方法要求的解決方法

實驗室空白是指以純水代替樣品，按照與分析樣品同樣的步驟測定所得的結(jié)果。實驗室空白是實驗室內(nèi)質(zhì)量控制的一項重要組成部分，從實驗室空白值的大小可以看出純水質(zhì)量的好壞、試劑的純度如何、所配制試劑的質(zhì)量好壞、玻璃器皿的清潔程度、儀器的靈敏度和精確度、實驗環(huán)境的好壞以及操作人員的操作水平和經(jīng)驗等。而實驗室空白偏高也可能就是由這些原因引起的。

測定無機陰離子的標準分析方法（HJ84—2016）要求每分析（≤20）個樣品至少要做2個空白試驗，而且要求空白試驗結(jié)果低于方法檢出限，否則應(yīng)找出原因，重新分析直到合格以后才能測定樣品。這就要求在測試過程中的每一步操作都必須嚴謹認真，保證整個分析過程都必須無雜質(zhì)進入系統(tǒng)，干凈潔凈。才能使實驗室空白達到分析要求。圖5是實驗室空白偏高的色譜圖，圖6是空白達到分析方法要求的色譜圖。

圖5 實驗室空白偏高的色譜圖

圖6 空白達到分析方法要求的色譜圖

在出現(xiàn)空白值偏高以后要減小空白值，首先查找原因，原因有可能是進樣管路、超純水有污染。然后采取一系列措施降低實驗室空白，用稀硝酸-超純水清洗進樣管路、浸泡清洗進樣頭，用超純水浸泡過的樣品瓶進樣，取樣時佩戴一次性手套，盡量在純水機取水后直接進樣，減小中間儲水容器轉(zhuǎn)移帶來的干擾；進樣瓶、濾芯蓋也要浸泡振搖清洗、并定期更換，并且在每做完一批樣品后要注意清洗儀器管路，避免污染物在管路中沉積。嚴格按照以上方法操作后，可以得到符合分析方法要求的實驗室空白。

以上是這些年來使用離子色譜儀檢測無機陰離子氟化物、氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽等組份的過程中遇到的一些問題，以及解決方法。離子色譜法是常用的一種分析方法，熟悉了這些常見的問題后，才能更好地了解儀器的性能，更好地使用儀器。只有保證了儀器的正常運行，才能得到更準確的分析結(jié)果。