屈 湃， 高 翔， 王 倩， 苗 洋， 王 正， 張美霞， 胡榮建

(1.太原理工大學材料科學與工程學院，山西 太原 030024；2.太原鋼鐵集團粉煤灰綜合利用有限公司，山西 太原 030003；3.山西晉通企業(yè)資產(chǎn)管理有限公司，山西 太原 030024)

引 言

粉煤灰作為一種固體廢棄物，不僅年產(chǎn)量巨大，而且大量的粉煤灰露天堆積還會引起揚塵[1]，造成環(huán)境污染，我國粉煤灰的資源化利用途徑較少[2]，主要用作地基填料和水泥摻合料等低附加值領(lǐng)域。由于粉煤灰中氧化硅和氧化鋁的含量較高[3]，能達到70%以上，且具有較大比表面積和較好的保水性能，將其用于水處理領(lǐng)域，是一種較為高效的利用途徑[4]。Cr(Ⅵ)作為一種高度毒性的重金屬污染物，是國際公認的3種致癌重金屬物之一[5]，利用固體廢棄物粉煤灰處理含Cr(Ⅵ)廢水可以達到“以廢治廢”的目的[6]。

1 實驗部分

1.1 材料和儀器

粉煤灰取自山西太原地區(qū)，其主要成分如表1所示。所用試劑氫氧化鈉、鹽酸、重鉻酸鉀等均為分析純。采用UV-8000S紫外可見分光光度計來測試Cr(Ⅵ)濃度；用TD-3500型X射線衍射儀進行物相分析；采用蔡司Gemini300掃描電鏡進行微觀形貌分析；用BT-9300ST激光粒度分析儀測量其粒度。

表1 粉煤灰的化學組成

1.2 實驗原理和步驟

Cr(Ⅵ)濃度按照《水質(zhì) 六價鉻的測定 二苯碳酰二肼分光光度法 GB 7467-87》測定。機理為Cr(Ⅵ)在酸性溶液中與二苯基碳酰二肼發(fā)生反應(yīng)生成紫紅色化合物。

實驗步驟：將粉煤灰粉磨至38 μm(400目)以下后，置于1 mol/L的鹽酸中進行6 h的浸泡除雜，主要去除其中的氧化鐵雜質(zhì)。配制濃度分別為2、4、6、8 mol/L的氫氧化鈉溶液，再將粉煤灰和氫氧化鈉溶液按照1：4的固液比混合后在120 ℃下進行24 h的水熱處理，將堿處理后的粉煤灰用于對Cr離子的吸附實驗。

2 結(jié)果與討論

2.1 不同濃度堿水熱反應(yīng)對粉煤灰物相變化的影響

從第2頁圖1中可以看出，在2 mol/L堿水熱反應(yīng)后粉煤灰中的主要物相仍為莫來石、石英及無沸石生成。主要是由于堿濃度過低，Na2O與SiO2比未達到沸石的生成條件，在4 mol/L堿水熱反應(yīng)后的粉煤灰中可以觀察到有八面沸石的生成，在6 mol和8 mol堿水熱反應(yīng)后有方沸石的出現(xiàn)，且8 mol的衍射峰更為尖銳。說明堿濃度對于水熱法合成沸石有著很大的影響。

圖1 不同濃度堿水熱反應(yīng)后粉煤灰的XRD圖

2.2 不同濃度堿水熱反應(yīng)對粉煤灰微觀形貌的影響

圖2a)可以看出，在氫氧化鈉的作用下，粉煤灰顆粒中的活性SiO2和Al2O3溶出，剩下較為穩(wěn)定的莫來石晶體，粉煤灰顆粒變得粗糙多孔，比表面積增加，可以提供更多的吸附位點；圖2b)可以看到，粉煤灰顆粒表面有沸石晶體生成，硅鋁酸鹽溶出后在水熱反應(yīng)下結(jié)晶生成八面沸石，之后沉積在粉煤灰顆粒表面；在圖2c)中觀察到在粉煤灰顆粒表面存在許多方形顆粒，其為生成的方沸石沉積在粉煤灰顆粒表面；圖2d)中可觀察到，隨著濃度增加有大量的方沸石沉積導致粉煤灰顆粒被包裹。

圖2 不同濃度堿水熱反應(yīng)后粉煤灰的SEM圖

2.3 不同濃度堿水熱反應(yīng)對粉煤灰粒度的影響

圖3為不同濃度堿液處理后粉煤灰的粒度分布變化。由圖3可知，隨著堿液濃度的增加其粒度分布變窄，高濃度堿液處理過的粉煤灰的粒徑變大，大顆粒變多。可能是由于水熱反應(yīng)下生成的沸石沉積在粉煤灰顆粒表面，導致隨著濃度增加粉煤灰顆粒的粒徑逐漸變大。

圖3 不同濃度堿水熱反應(yīng)后粉煤灰的粒度分布曲線

2.4 不同堿液濃度對粉煤灰吸附性能的影響

將不同濃度下堿水熱反應(yīng)處理的粉煤灰用于對Cr(Ⅵ)的吸附，取1 g粉煤灰置于100 mL質(zhì)量濃度為10 mg/L的Cr(Ⅵ)溶液進行3 h的吸附實驗，探究不同濃度堿液處理后的粉煤灰對Cr(Ⅵ)吸附性能的影響。

圖4中樣品編號1、2、3、4、5分別對應(yīng)未處理粉煤灰和2、4、6、8 mol/L NaOH處理后粉煤灰對Cr(Ⅵ)的去除率，分析可得，堿處理對粉煤灰的吸附性能有顯著提升，主要是由于堿處理使得粉煤灰表面變得多孔，比表面積變大，可以提供更多的吸附位點，在4 mol/L NaOH溶液處理后粉煤灰中有沸石生成，沸石的離子交換特性和良好的吸附性能是導致Cr(Ⅵ)的去除率明顯上升的主要原因，而隨著堿性濃度的增加，在6 mol/L NaOH和8 mol/L NaOH溶液處理后粉煤灰的吸附性能下降是由于過量的沸石生成占據(jù)了粉煤灰的表面導致比表面積變小，粉煤灰可提供的吸附位點變少。

圖4 不同濃度堿水熱反應(yīng)后粉煤灰對Cr(Ⅵ)的去除率

3 結(jié)論

堿處理使得粉煤灰表面變得更加多孔，4 mol/L NaOH和粉煤灰按固液比為1∶2混合后在120 ℃水熱條件下反應(yīng)24 h后，粉煤灰顆粒上會有沸石沉積。當Cr(Ⅵ)初始質(zhì)量濃度為10 mg/L，粉煤灰投加量為0.1 g/L對Cr(Ⅵ)的去除率可達到62%。