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        香鱗毛蕨中1個(gè)新的間苯三酚苷類化合物

        2022-01-13 03:11:56韓旭陽(yáng)曾祖平何秀娟
        中草藥 2022年1期
        關(guān)鍵詞:苯三酚類化合物甲基

        韓旭陽(yáng),曾祖平,何秀娟,王 宏,彭 冰*

        香鱗毛蕨中1個(gè)新的間苯三酚苷類化合物

        韓旭陽(yáng)1, 2,曾祖平1, 2,何秀娟1, 2,王 宏1, 2,彭 冰1, 2*

        1. 首都醫(yī)科大學(xué)附屬北京中醫(yī)醫(yī)院 北京市中醫(yī)藥研究所,北京 100010 2. 銀屑病中醫(yī)臨床基礎(chǔ)研究北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100010

        研究香鱗毛蕨的化學(xué)成分。運(yùn)用硅膠柱色譜、大孔吸附樹脂柱色譜、Sephadex LH-20柱色譜及制備型HPLC等方法進(jìn)行分離純化,通過(guò)核磁共振、質(zhì)譜等波譜學(xué)方法并結(jié)合文獻(xiàn)對(duì)分離得到的化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。從香鱗毛蕨水提物中分離得到6個(gè)化合物,分別鑒定為1-丁?;?2-羥基-4-甲氧基-3-甲基間苯三酚-6--β--吡喃葡萄糖苷(1)、5,7-二羥基-2-甲基色原酮-7--β--葡萄糖苷(2)、monnierisides A(3)、異葒草素(4)、葒草素(5)和異牡荊黃素(6)?;衔?為新化合物,命名為綿馬苷;化合物2、3、5、6為首次從該植物中分離得到。

        鱗毛蕨屬;香鱗毛蕨;間苯三酚苷;綿馬苷;葒草素;異牡荊黃素

        香鱗毛蕨(L.) Schott是鱗毛蕨屬Adanson落葉性多年生草本,民間用于治療牛皮癬、皮疹、皮炎、痤瘡等皮膚病[1]。近年來(lái)國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)香鱗毛蕨的開發(fā)研究主要集中在抑制真菌、細(xì)菌和抗腫瘤等方面,主要涉及其特征性化學(xué)成分間苯三酚類化合物,發(fā)現(xiàn)其具有新型抗真菌藥物和生物被膜抑制劑的發(fā)展?jié)摿2-4]。此外,香鱗毛蕨中的化學(xué)成分還有苯丙素類、萜類、黃酮類和木脂素等[5]。

        本課題組前期對(duì)香鱗毛蕨進(jìn)行研究,報(bào)道了從中分離得到的色原酮苷、黃酮苷、香豆素苷和間苯三酚類化合物[5-7]。本實(shí)驗(yàn)繼續(xù)報(bào)道從其水提物中分離得到6個(gè)化合物,分別鑒定為1-丁?;?2-羥基-4-甲氧基-3-甲基間苯三酚-6--β--吡喃葡萄糖苷(1- butanoyl-2-hydroxy-4-methoxy-3-methylphloroglucinyl-6--β--glucopyranoside,1)、5,7-二羥基-2-甲基色原酮-7--β--葡萄糖苷(5,7-dihydroxy-2-methyl- chromone-7--β--glucoside,2)、monnierisides A(3)、異葒草素(isoorientin,4)、葒草素(orientin,5)和異牡荊黃素(isovitexin,6)。其中化合物1為新的間苯三酚苷類化合物,命名為綿馬苷?;衔?、3、5、6為首次從該植物中分離得到。

        1 儀器與材料

        YZN50型液體真空濃縮煎藥機(jī)(北京東華原醫(yī)療設(shè)備有限責(zé)任公司);LC-6AD半制備高效液相色譜儀(SHIMADZU公司,日本),制備色譜柱為Agilent XDB-C18(150 mm×21.2 mm,5 μm,Agilent公司,美國(guó));凝膠Sephadex LH-20(GE公司,美國(guó));反相ODS C18柱填料(日本島津公司);Bruker AV500型核磁共振儀(瑞士Bruker公司);Thermo LTQ-Orbitrap質(zhì)譜儀(Thermo Fisher Scientific公司,美國(guó));D-101大孔樹脂為天津海光化工有限公司產(chǎn)品;薄層色譜用硅膠GF254及柱色譜硅膠均為青島海洋所產(chǎn)品,其余試劑均為分析純。

        香鱗毛蕨全草于2011年8月采自黑龍江省五大連池地區(qū),經(jīng)北京中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院高增平教授鑒定為(L.) Schott,憑證標(biāo)本(DF0110801)保存于北京市中醫(yī)研究所。

        2 提取與分離

        取香鱗毛蕨干燥全草4.0 kg,適當(dāng)粉碎后,投入真空濃縮煎藥機(jī),每次用水25 L煎煮3次,每次1 h,提取液濃縮后,上D101大孔吸附樹脂柱,依次用30%、60%、95%乙醇洗脫,得60%乙醇部位115 g。取60%乙醇部位110 g反復(fù)硅膠柱色譜,以醋酸乙酯-甲醇(10∶1~0∶1)溶劑系統(tǒng)梯度洗脫,得到5個(gè)流分(Fr. 1~5),F(xiàn)r. 2(75.0 g)以氯仿-甲醇(12∶1~0∶1)溶劑系統(tǒng)梯度洗脫,得到5個(gè)流分(Fr. 2.1~2.5),F(xiàn)r. 2.2(2.34 g)經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜(甲醇)和制備液相色譜(12%乙腈)反復(fù)分離純化得到化合物1(10.2 mg)。Fr. 2.1(2.05 g)經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜(甲醇)和制備液相色譜(28%甲醇)反復(fù)分離純化得到化合物2(3.8 mg)。Fr. 2.4(6.05 g)經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜(甲醇)和制備液相色譜(23%甲醇)反復(fù)分離純化得到化合物3(19.3 mg)。Fr. 2.5(8.81 g)經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜(甲醇)和制備液相色譜(10%乙腈)反復(fù)分離純化得到化合物4(17.7 mg)、5(38.4 mg)、6(16.5 mg)。

        3 結(jié)構(gòu)鑒定

        化合物1:無(wú)色膠狀物,HR-ESI-MS/: 409.145 5 [M+Na]+(計(jì)算值409.147 5,C18H26O9Na)、387.163 8 [M+H]+、225.111 5 [M-Glu]+。結(jié)合1D和2D-NMR譜圖信息確定分子式為C18H26O9,相對(duì)分子質(zhì)量為386,不飽和度為6。Molish反應(yīng)陽(yáng)性。化合物1(2 mg)經(jīng)2 mol/L鹽酸(5 mL)80 ℃水解5 h,冷卻后水解液用醋酸乙酯萃取2次,每次10 mL,水相經(jīng)ODS C18柱色譜,5%乙腈-水等度洗脫,得到單一組分,經(jīng)薄層色譜(TLC)檢測(cè)(三氯甲烷-甲醇-水3∶2∶0.1;α-萘酚-濃硫酸顯色),呈現(xiàn)與葡萄糖對(duì)照品的Rf值(0.35)和顏色一致的斑點(diǎn),測(cè)定旋光數(shù)據(jù)(+33.1°),確定其為右旋糖,所以葡萄糖的構(gòu)型鑒定為型。

        1H-NMR譜中顯示該化合物含有1個(gè)烯氫信號(hào)6.46 (1H, s),3個(gè)甲基信號(hào)3.88 (3H, s), 1.96 (3H, s), 0.98 (3H, t,= 7.5 Hz),其中H3.88 是1個(gè)甲氧基信號(hào),2個(gè)亞甲基信號(hào)3.18 (2H, m), 1.71 (2H, m)。13C-NMR 譜顯示該化合物有18個(gè)碳信號(hào),其中208.5為羰基碳信號(hào),164.6, 163.8, 160.5, 107.7, 107.2, 91.1 為6個(gè)芳碳信號(hào),7.4, 14.2, 56.2為3個(gè)甲基碳信號(hào)。19.2, 47.5為2個(gè)亞甲基碳信號(hào)。這些特征信號(hào)與化合物綿馬酚B[6,8]類似,進(jìn)一步通過(guò)HSQC與HMBC譜確定苷元結(jié)構(gòu)。在HMBC譜(圖1)中,H-4′ (H0.98) 和C-2′ (C47.5) 相關(guān),H-3′ (H1.71) 和C-1′ (C208.1) 相關(guān),H-2′ (H3.18) 和C-1′ (C208.1) 相關(guān),組成了支鏈-CO-CH2-CH2- CH3片段。4-OMe (H3.88) 和C-4 (C164.6) 相關(guān),H-5 (H6.46) 和C-4 (C164.6), C-6 (C160.5), C-1 (C107.2), C-3 (C107.7) 相關(guān),同時(shí)H-5 (H6.46) 和C-1′ (C208.1)4“W”型相關(guān)。3-Me (H1.96) 和C-3 (C107.7), C-2 (C163.8), C-4 (C164.6) 相關(guān),同時(shí)3-Me (H1.96) 和C-5 (C91.1)4“W”型相關(guān),和C-6 (C160.5)5相關(guān)。葡萄糖的端基氫信號(hào)H-1′′ (H5.09) 和C-6 (C160.5) 相關(guān),確定了糖的連接位置,根據(jù)偶合常數(shù)= 8.0 Hz,確定為β--葡萄糖。綜合以上分析,確定化合物1的結(jié)構(gòu)為1-丁?;?2-羥基-4-甲氧基-3-甲基間苯三酚-6--β--吡喃葡萄糖苷。并結(jié)合1H-NMR、13C-NMR、HMQC及HMBC譜,將該化合物的碳?xì)湫盘?hào)進(jìn)行了準(zhǔn)確歸屬(表1)。經(jīng)文獻(xiàn)檢索與查新確定為新化合物,命名為綿馬苷(aspidinoloside)。

        化合物2:淡黃色無(wú)定形粉末。1H-NMR (500 MHz, DMSO-6): 12.81 (1H, s, 5-OH), 6.65 (1H, s, H-6), 6.42 (1H, s, H-8), 6.26 (1H, s, H-3), 5.04 (1H, d,= 7.5 Hz, H-1′), 3.68 (1H, m, H-2′′), 3.43 (2H, m, H-6′′), 3.15~3.26 (3H, m, H-3′′~5′′), 2.38 (3H, s, 2-CH3);13C-NMR (125 MHz, DMSO-6): 182.0 (C-4), 168.4 (C-7), 162.9 (C-5), 161.1 (C-2), 157.5 (C-9), 108.4 (C-3), 105.1 (C-10), 99.8 (C-1′′), 99.5 (C-6), 94.5 (C-8), 77.1 (C-5′′), 76.3 (C-2′′), 73.0 (C-4′′), 69.5 (C-3′′), 60.5 (C-6′′), 20.1 (C2-CH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道一致[9],故鑒定化合物2為5,7-二羥基-2-甲基色原酮-7--β--葡萄糖苷。

        圖1 化合物1的結(jié)構(gòu)和主要HMBC相關(guān)

        表1 化合物1的1H- 和13C-NMR的數(shù)據(jù) (500/125 MHz, CD3OD)

        Table 1 1H- and 13C-NMR spectral data of compound 1 (500/125 MHz, CD3OD)

        碳位dCdHHMBC (H→C) 1107.2 2163.8 3107.7 4164.6 591.16.46 (1H, s)C-1′,1,3,4,6, 3-Me 6160.5 3-Me7.41.96 (3H, s)C-2,3,4,5,6 4-OMe56.23.88 (3H, s)C-4 1′208.1 2′47.53.18 (2H, m)C-1′,3′,4′ 3′19.21.71 (2H, m)C-2′,4′ 4′14.20.98 (3H, t, J = 7.5 Hz)C-2′,3′ 1′′102.45.09 (1H, d, J = 8.0 Hz)C-6, 3′′ 2′′74.93.56 (1H, m)C-1′′,3′′ 3′′78.83.49 (1H, m)C-1′′,2′′,4′′ 4′′71.63.34 (1H, m)C-3′′,5′′,6′′ 5′′78.83.49 (1H, m)C-4′′,6′′ 6′′62.83.66 (1H, dd, J = 7.0, 12.0 Hz)3.93 (1H, dd, J = 2.5, 12.0 Hz)C-5′′C-4′′,5′′

        化合物3:無(wú)色針晶(甲醇)。1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 6.41 (1H, s, H-2), 6.28 (1H, d,= 1.8 Hz, H-8), 6.16 (1H, d,= 1.8 Hz, H-6), 4.76 (1H, d,= 15 Hz, H-2′β), 4.62 (1H, d,= 15.0 Hz, H-2′α), 4.42 (1H, d,= 7.8 Hz, glc-H-1′′), 3.88 (1H, brd,= 11.4 Hz, H-6′′β), 3.67 (1H, dd,= 12.0, 4.8 Hz, H-6′′α), 3.38 (1H, m, H-2′′), 3.27~3.32 (3H, m, H-3′′~5′′);13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 167.6 (C-2), 108.2 (C-3), 183.7 (C-4), 163.3 (C-5), 100.7 (C-6), 167.9 (C-7), 95.5 (C-8), 159.7 (C-9), 105.1 (C-10), 67.4 (C-2′), 104.1 (C-1′′), 78.0 (C-2′′), 75.0 (C-3′′), 71.4 (C-4′′), 78.2 (C-5′′), 62.7 (C-6′′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道一致[10],故鑒定化合物3為monnierisides A。

        化合物4:淺黃色粉末,1H-NMR (500 MHz, DMSO-6): 13.58 (1H, s, 5-OH), 7.42 (1H, dd,= 8.0, 2.0 Hz, H-6′), 7.40 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2′), 6.89 (1H, d,= 8.0 Hz, H- 5′), 6.68 (1H,s, H-3), 6.48 (1H, brs, H-8), 4.58 (1H, d,= 9.5 Hz, H-1′′), 4.05 (1H, dd,= 9.5, 8.5 Hz, H-2′′), 3.69 (1H, dd,= 12.5, 5.0 Hz, H-6′′β), 3.40 (1H, dd,= 12.0, 5.5 Hz, H-6′′α), 3.09~3.21 (3H, m, H-3′′~5′′);13C-NMR (125 MHz, DMSO-6): 181.9 (C-4), 163.7 (C-7), 163.4 (C-2), 160.8 (C-5), 156.2 (C-9), 149.8 (C-4′), 145.8 (C-3′), 121.5 (C-1′), 119.1 (C-6′), 116.1 (C-5′), 113.3 (C-2′), 108.9 (C-6), 103.4 (C-10), 102.9 (C-3), 93.5 (C-8), 81.7 (C-5′′), 79.0 (C-3′′), 73.1 (C-1′′), 70.7 (C-4′′), 70.2 (C-2′′), 61.6 (C-6′′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道一致[11-12],故鑒定化合物4為異葒草素。

        化合物5:淺黃色粉末,1H-NMR (500 MHz, DMSO-6): 13.18 (1H, s, 5-OH), 7.53 (1H, dd,= 8.0, 2.0 Hz, H-6′), 7.49 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2′), 6.89 (1H, d,= 8.5 Hz, H-5′), 6.65 (1H, s, H-3), 6.26 (1H, brs, H-6), 4.67 (1H, d,= 9.5 Hz, H-1′′), 3.85 (1H, m, H-2′′), 3.79 (1H, brd,= 12.5 Hz, H-6′′β), 3.55 (1H, m, H-6′′α), 3.25~3.55 (3H, m, H-3′′~5′′);13C-NMR (125 MHz, DMSO-6): 182.0 (C-4), 164.0 (C-7), 162.5 (C-2), 160.1 (C-5), 156.0 (C-9), 149.5 (C-4′), 145.7 (C-3′), 122.1 (C-1′), 119.4 (C-6′), 115.6(C-5′), 114.1 (C-2′), 104.6 (C-6), 104.1 (C-10), 102.5 (C-3), 98.0 (C-8), 82.0 (C-5′′), 78.7 (C-3′′), 73.4 (C-1′′), 70.7 (C-4′′), 70.6 (C-2′′), 61.6 (C-6′′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道一致[11-12],故鑒定化合物5為葒草素。

        化合物6:黃色無(wú)定形粉末,1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 7.82 (2H, d,= 8.0 Hz, H-2′, 6′), 6.91 (2H, d,= 8.0 Hz, H-3′, 5′), 6.58 (1H, s, H-3), 6.48 (1H, s, H-8), 4.89 (1H, d,= 8.5 Hz, H-1′′), 4.15 (1H, dd,= 9.5, 8.5 Hz, H-2′′), 3.86 (1H, brd,= 9.0 Hz, H-6′′β), 3.73 (1H, dd,= 10.0, 4.5 Hz, H-6′′α) , 3.41~3.47 (3H, m, H-3′′~5′′);13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 184.0 (C-4), 166.2 (C-5), 165.0 (C-9), 162.8 (C-2), 162.0 (C-4′), 158.7 (C-7), 129.4 (C-2′, 6′), 123.1 (C-1′), 117.0 (C-3′, 5′), 109.2 (C-6), 105.2 (C-10), 103.9 (C-3), 95.3 (C-8), 82.6 (C-5′′), 80.1 (C-3′′), 75.3 (C-1′′), 72.6 (C-2′′), 71.8 (C-4′′), 62.9 (C-6′′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道一致[13],故鑒定化合物6為異牡荊黃素。

        利益沖突 所有作者均聲明不存在利益沖突

        [1] 敖志文, 李國(guó)范. 黑龍江省蕨類植物 [M]. 哈爾濱: 東北林業(yè)大學(xué)出版社, 1990: 154.

        [2] Lin H Q, Liu X P, Shen Z B,. The effect of isoflavaspidic acid PB extracted from(L.) Schott on planktonic and biofilm growth of dermatophytes and the possible mechanism of antibiofilm [J]., 2019, 241: 111956.

        [3] 梁玉婷, 宋國(guó)強(qiáng), 林楚怡, 等. 香鱗毛蕨化學(xué)成分及其體外抗淺部真菌活性研究 [J]. 天然產(chǎn)物研究與開發(fā), 2019, 31(10): 1758-1763.

        [4] Liu X, Liu J, Jiang T,. Analysis of chemical composition andantidermatophyte activity of ethanol extracts of(L.) Schott [J]., 2018, 226: 36-43.

        [5] 朱沖沖, 彭冰, 曾祖平, 等. 香鱗毛蕨的化學(xué)成分及藥理作用研究進(jìn)展 [J]. 中國(guó)藥房, 2017, 28(10): 1418-1423.

        [6] 朱沖沖, 彭冰, 曾祖平, 等. 香鱗毛蕨中1個(gè)新的間苯三酚類化合物 [J]. 中國(guó)中藥雜志, 2021, 46(2): 388-390.

        [7] 彭冰, 高增平, 何薇, 等. 香鱗毛蕨中1個(gè)新的色原酮苷(II)[J]. 中草藥, 2014, 45(15): 2136-2138.

        [8] Wollenweber E, Stevens J F, Ivanic M,. Acylphloroglucinols and flavonoid aglycones produced by external glands on the leaves of twoand[J]., 1998, 48(6): 931-939.

        [9] 張磊, 高穎, 蔣云濤, 等. 水楊梅根的化學(xué)成分 [J]. 中國(guó)藥科大學(xué)學(xué)報(bào), 2015, 46(5): 556-560.

        [10] Kim S B, Ahn J H, Han S B,. Anti-adipogenic chromone glycosides fromfruits in 3T3-L1 cells [J]., 2012, 22(19): 6267-6271.

        [11] Okuyama E, Okamoto Y, Yamazaki M,. Pharmacologically active components of a Peruvian medicinal plant, huanarpo (cilliata) [J]., 1996, 44(2): 333-336.

        [12] Moreira D D L, Guimar?es E F, Kaplan M A C. A C-glucosylflavone from leaves of[J]., 2000, 55(7): 783-786.

        [13] 李雨蔚, 李榮嬌, 袁綠益, 等. 西藏秦艽花的化學(xué)成分研究 [J]. 中草藥, 2015, 46(14): 2052-2056.

        A new phloroglucinol glycoside from

        HAN Xu-yang1, 2, ZENG Zu-ping1, 2, HE Xiu-juan1, 2, WANG Hong1, 2, PENG Bing1, 2

        1. Beijing Hospital of Traditional Chinese Medicine Affiliated to Capital Medical University, Beijing Institute of Traditional Chinese Medicine, Beijing 100010, China 2. Beijing Key Laboratory of Clinic and Basic Research with Traditional Chinese Medicine on psoriasis (BZ0375), Beijing 100010, China

        To study the chemical constituents from the whole plants of.The chemical constituents were isolated and purified by silica gel, macroporous adsorption resin, Sephadex LH-20 column chromatography, and preparative HPLC. The structures of the isolated compounds were identified by NMR and MS spectroscopic methods.Six compounds were isolated from the aqueous extract of, and identified as 1-butanoyl-2-hydroxy-4-methoxy-3- methylphloroglucinyl-6--β--glucopyranoside (1), 5,7-dihydroxy-2-methylchromone-7--β--glucoside (2), monnierisides A (3), isoorientin (4), orientin (5), and isovitexin (6).Compound 1 is a new compound, named aspidinoloside, and compounds 2, 3, 5, 6 are isolated from this plant for the first time.

        Adanson;(L.) Schott; phloroglucinol glycoside; aspidinoloside; orientin; isovitexin

        R284.1

        A

        0253 - 2670(2022)01 - 0014 - 04

        10.7501/j.issn.0253-2670.2022.01.003

        2021-05-13

        國(guó)家自然基金面上項(xiàng)目(81774312)

        韓旭陽(yáng),女,主管藥師,從事中草藥化學(xué)成分研究與開發(fā)。Tel: (010)52177554 E-mail: rubyhxy@163.com

        彭 冰,副研究員,從事中草藥化學(xué)成分研究與開發(fā)。E-mail: pengbing@bjzhongyi.com

        [責(zé)任編輯 王文倩]

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