文_王艷鵬 王東
1 華電電力科學研究院有限公司 2 杭州華電能源工程有限公司
以某660MW燃煤機組為例,該機組配備上海鍋爐廠生產(chǎn)制造的超超臨界參數(shù)變壓運行螺旋管圈直流爐,單爐膛、一次中間再熱、采用四角切圓燃燒方式、平衡通風、固態(tài)排渣。其大氣污染物超低排放改造技術(shù)路線是SCR脫硝+電除塵器+石灰石-石膏濕法脫硫,排放煙氣經(jīng)過環(huán)保設(shè)施治理后滿足NOx濃度≤50mg/m3(標態(tài)、干基、6%O2)、SO2濃度≤35mg/m3(標態(tài)、干基、6%O2)、粉塵濃度≤5mg/m3(標態(tài)、干基、6%O2)的超低排放要求。本次煙氣中SO3的測試采樣位置選取在脫硝裝置出口和煙囪入口。
國內(nèi)針對SO3的測試標準各有不同, 目前普遍認可的采樣方式為控制冷凝法和異丙醇吸收法,本測試分別研究在不同測試位置、不同煙氣成分下,兩種測試方法的適應(yīng)性。
控制冷凝法采用帶有伴熱的采樣槍從煙道內(nèi)等速抽取一定體積的煙氣,采樣槍溫度控制在240~260℃之間,采樣槍后加裝過濾單元,降低粉塵干擾,然后經(jīng)過定制的蛇形冷凝管(內(nèi)管長度不低于2400mm), SO3冷凝形成適宜粒徑的硫酸霧,在慣性碰撞作用下被捕集,冷凝管內(nèi)水浴溫度根據(jù)煙氣含濕量確定。采樣結(jié)束后用異丙醇溶液多次沖洗蛇形冷凝管、聚四氟乙烯導氣管,用取樣瓶收集好沖洗液,做好樣品標記,在實驗室內(nèi)進行化學分析處理。
異丙醇吸收法采用帶有伴熱的采樣槍從煙道內(nèi)等速抽取一定體積的煙氣,采樣槍溫度控制在260℃,過濾顆粒物后的煙氣通過2個裝有500mL、80%濃度異丙醇溶液的洗氣瓶,煙氣中SO3在洗氣瓶內(nèi)被吸收。水浴溫度要求控制在0℃。采樣結(jié)束后用異丙醇溶液多次沖洗兩個洗氣瓶、聚四氟乙烯導氣管,用取樣瓶收集好沖洗液,做好樣品標記,在實驗室內(nèi)進行化學分析處理。
兩種采樣方法得到測試樣品后,在實驗室內(nèi)用高氯酸鋇-釷試劑滴定分析沖洗液中的SO42-濃度,并結(jié)合采樣體積計算得出煙氣中SO3濃度。煙氣中三氧化硫的SO3濃度按下面公式(1)計算,即:
式中 C-煙氣中SO3濃度,mg/m3;V-樣品測定高氯酸鋇標準使用液體積,L; V0-空白樣品測定高氯酸鋇標準使用液體積,L;80.06-SO3的摩爾質(zhì)量,g/mol;Vnd-標準狀態(tài)下采樣體積,m3。
為了確保SO3濃度測試結(jié)果的準確性,試驗期間機組負荷保持在90%以上,入爐煤的硫份與熱值在小范圍內(nèi)變化,鍋爐在固定的燃燒配風方式下連續(xù)穩(wěn)定運行,脫硝裝置、電除塵器、濕法脫硫裝置等設(shè)備全部正常投運。煙氣中SO3濃度測試的采樣位置選在脫硝裝置出口和煙囪入口兩處,按照上述的控制冷凝法和異丙醇吸收法同時進行煙氣中SO3取樣工作,每個位置取樣3組,總計12個樣品。試驗期間入爐煤成分詳見表1。
表1 入爐煤成分
測試機組采用兩種測試方法,分別在脫硝裝置出口和煙囪入口進行SO3濃度測試,SO3濃度測試結(jié)果詳見表2。
在脫硝裝置出口位置,采用控制冷凝法和異丙醇吸收法同時取樣,測試期間煙氣中SO2濃度平均值為1982mg/m3??刂评淠y得SO3濃度在35.24~36.12mg/m3之間,其平均值為35.72mg/m3。異丙醇吸收法測得SO3濃度在39.63~40.25mg/m3之間,其平均值為39.89mg/m3。兩種測試方法相比較發(fā)現(xiàn),異丙醇吸收法的測試結(jié)果要高于控制冷凝法的測試結(jié)果。
在煙囪入口位置,采用控制冷凝法和異丙醇吸收法同時取樣,測試期間煙氣中SO2濃度平均值為26mg/m3??刂评淠y得SO3濃度在4.78~5.03mg/m3之間,其平均值為4.93mg/m3。異丙醇吸收法測得SO3濃度在4.86~5.07mg/m3之間,其平均值為4.97mg/m3。兩種測試方法相比較發(fā)現(xiàn),異丙醇吸收法的測試結(jié)果與控制冷凝法的測試結(jié)果較為相近。
通過上述SO3濃度測試結(jié)果可知:采用控制冷凝法測得SO3脫除率為86.20%,采用異丙醇吸收法測得SO3脫除率為87.54%,與相關(guān)文獻中燃煤機組在超低排放改造后SO3脫除率在86%以上相符。兩種測試方法在已排除采樣溫度與粉塵干擾的前提下,SO3濃度測試結(jié)果受煙氣中SO2濃度的影響較大,當SO2濃度為1982mg/m3時,異丙醇吸收法測得SO3濃度偏高一些,其原因是采樣過程中有部分SO2在80%濃度異丙醇吸收液內(nèi)被氧化成SO3,導致測量誤差增高。即煙氣中SO2濃度高的位置適合采用控制冷凝法。當SO2濃度為26mg/m3時,兩種方法測得SO3濃度相差較小。即煙氣中SO2濃度較低的位置兩種方法皆可。后續(xù)可以考慮提高異丙醇的純度降低氧化性雜質(zhì)、在異丙醇內(nèi)加入有效的抗氧化劑、采樣過程中在洗氣瓶內(nèi)通入氮氣等手段,來拓展異丙醇吸收法的適用范圍。
測試機組在超低排放改造后,現(xiàn)有環(huán)境保護設(shè)施能夠有效協(xié)同脫除非常規(guī)污染物SO3,且脫除率達能夠達到到電力行業(yè)水平。異丙醇吸收法要比控制冷凝法的測試結(jié)果偏高,并且異丙醇吸收法使用范圍受煙氣中SO2濃度影響較大,控制冷凝法相較于異丙醇吸收法適用性更廣。建議后續(xù)采取異丙醇提純、加入抗氧化劑和氮氣吹掃等手段改進采樣過程,避免煙氣中SO2被氧化成SO3,從而達到提高異丙醇吸收法測量準確性的目的。
表2 SO3濃度測試結(jié)果(mg/m3,標態(tài)、干基、6%O2)