楊永峰 王 騰
(1.四川省冶金地質(zhì)勘查局;2.四川鑫順礦業(yè)股份有限公司)
鋅、銅是重要的金屬原材料,在鋼鐵、機械制造、軍事、航空航天等領(lǐng)域應用廣泛,被各國作為戰(zhàn)略性礦產(chǎn)資源進行儲備。隨著我國經(jīng)濟進入高質(zhì)量發(fā)展新階段,對鋅、錫、銅等礦產(chǎn)資源的需求不斷增加,提升資源綜合開發(fā)程度不斷加大。矽卡巖型礦床具有賦存有用元素種類多、品質(zhì)高、資源綜合利用價值大的特點,但普遍存在目的礦物顆粒細、難分離、回收率低等問題[1]。因此,開展矽卡巖型鋅錫銅多金屬礦工藝礦物學研究,查明鋅、錫、銅賦存狀態(tài)、礦石類型、礦物共生組合、嵌布特征、礦石品位等因素合理選擇選礦流程,對減少礦石選礦損失、提高選礦效率及綜合回收率具有重要意義[2-3]。
樣品取自某矽卡巖型鋅銅多金屬礦區(qū)原生硫化礦石,從礦樣中選擇具有代表性塊狀礦樣制成光薄片,其余樣品經(jīng)破碎、混勻、篩分后,再混勻縮放制成樣品備用,樣品制備流程見圖1。采用X射線熒光光譜并結(jié)合化學定量分析[4-5]對礦石進行化學成分分析,其結(jié)果見表1。
由表1可知,礦石中有價元素為鋅、銅、錫,其品位超出工業(yè)品位要求,鉛、銀、銦、磁鐵達到綜合回收品位要求。
礦石礦物主要為閃鋅礦、黃銅礦、錫石及黃鐵礦,次為磁黃鐵礦、磁鐵礦、方鉛礦、針鐵礦及毒砂等;脈石礦物主要為方解石、石英、透輝石、陽起石,次為石榴石、綠泥石及綠簾石等。
注:In、Au、Ag、As、Bi含量單位為g/t。
礦石主要發(fā)育有殘余結(jié)構(gòu)、次文象結(jié)構(gòu),其次為鑲邊結(jié)構(gòu)。金屬硫化物主要以交代殘余結(jié)構(gòu)狀分布在脈石礦物之間(圖2)。
透輝石和閃鋅礦交代磁鐵礦呈不規(guī)則狀,黃銅礦沿磁黃鐵礦解理、晶粒之間交代,透輝石交代蝕變黑柱石等呈殘余狀,閃鋅礦交代毒砂呈殘余狀(圖2a)。黃銅礦交代脈石呈不規(guī)則樹葉狀,呈次文象結(jié)構(gòu)(圖2b)。
礦石構(gòu)造主要有脈狀充填構(gòu)造、浸染狀構(gòu)造、條帶狀構(gòu)造和塊狀構(gòu)造。黃銅礦和磁黃鐵礦、方鉛礦、閃鋅礦以脈狀充填于凝灰質(zhì)砂巖脈石礦物中(圖3a);閃鋅礦和黃銅礦或方鉛礦和閃鋅礦沿脈石礦物集合體間隙、裂隙呈浸染狀分布(圖3b);黃銅礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦沿與巖層平行的裂隙或微層理進行交代呈密集條帶狀構(gòu)造(圖3c);磁鐵礦沿大理巖強烈交代形成塊狀構(gòu)造(圖3d)。
閃鋅礦顏色分為暗褐紅色、紅褐色、黃褐色3種,一般為他形—半自形,粒徑0.02~0.12 mm,褐紅色閃鋅礦粒度大者達1.5 mm,屬不均勻、不等粒嵌布,在晶體集合體中可見到較規(guī)則的解理。閃鋅礦多呈不規(guī)則的粒狀及其集合體以分散星點浸染狀分布于礦石中,或沿透輝石、透閃石的晶紋、裂隙間充填或交代,形成不規(guī)則的粒狀、脈狀和網(wǎng)脈狀,尚有少量閃鋅礦分布在塊狀方鉛礦的裂隙中,或被方鉛礦包裹呈孤島狀分布,還有少量與黃銅礦緊密連生,沿著脈石裂隙或晶粒間產(chǎn)出,少量閃鋅礦包裹著黃銅礦微晶或包裹著方鉛礦或脈石礦物。
黃銅礦的形成有2個成礦階段三個世代,第一世代呈他形粒狀,粒徑0.05~0.1 mm,或由固溶體分解不完全而呈乳滴狀出溶分布于閃鋅礦中。第二世代呈粒狀集合體,集合體中可見有葉片狀方黃銅礦,黃銅礦在閃鋅礦集合體邊緣呈鑲邊結(jié)構(gòu)。第三世代呈細脈狀、脈狀穿插在矽卡巖中。黃銅礦與閃鋅礦、方鉛礦、毒砂、透閃石、透輝石連生,連生界線不規(guī)則,往往呈港灣狀。主要礦物顯微鏡下嵌布特征見圖4。
鐵閃鋅礦多呈他形—半自形粒狀結(jié)構(gòu),分布在比較自形的石榴石之間,與不透明礦物關(guān)系密切,部分與不透明礦物共生分布在裂隙中,常含微細粒狀黃銅礦包裹體,粒度0.03~0.5 mm,多數(shù)在0.1~0.3 mm,約占金屬礦物的10%。
黃銅礦是最主要的含銅礦物,呈黃色,微細粒者多分布在閃鋅礦中,少數(shù)沿裂隙充填,多呈細粒他形—半自形粒狀結(jié)構(gòu),粒度為0.02~1.2 mm不規(guī)則粒狀,多數(shù)在0.2~0.5 mm,集合體在0.5~3.5 mm,約占金屬礦物的20%。-3 mm試樣篩分分析結(jié)果見表2。
由表2可知,原礦中銅和鋅的分布規(guī)律相似,大部分分布于+0.15 mm與-0.045 mm粒級;錫主要分布在細粒級顆粒中,這加大了錫的回收難度。
根據(jù)礦石礦物含量和鋅、銅物相分析,鋅、銅在礦石中的平衡分布見表3、表4。
由表3、表4可知,鋅主要以硫化物形式存在,主要分布在鐵閃鋅礦中,其鋅占總鋅的93.91%;賦存在脈石礦物中的鋅占總鋅的6.09%,因此單獨分選鐵閃鋅礦,鋅的理論回收率約為94%。銅主要以黃銅礦形式存在,占總銅的92.33%,其他形式的銅占7.67%,因此單獨分選黃銅礦,銅的理論回收率約為92%。
礦石中的鋅主要以硫化物形式存在,但硫酸鹽和脈石中的鋅主要以微細固溶體或包裹體的形式存在,無法通過細磨的方法將其分離,因此這部分鋅將無法回收。礦石中的銅主要以黃銅礦的形式存在,氧化物中銅和脈石礦物中的銅將無法通過浮選回收,這部分的銅將在尾礦中損失。
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礦石中的鐵閃鋅礦、黃銅礦主要以交代殘余結(jié)構(gòu)、文象結(jié)構(gòu)形式存在,往往充填或包裹于榴子石、陽起石、透閃石等礦物中,交代結(jié)構(gòu)的礦石容易造成部分閃鋅礦、黃銅礦在磨礦后被磁鐵礦和脈石礦物顆粒罩蓋,難以分離。部分黃銅礦呈固溶體分離結(jié)構(gòu),沿磁黃鐵礦粒間與雙晶面呈微細粒分布,這部分黃銅礦因粒度細而無法回收。
由于磁黃鐵礦與目的礦物閃鋅礦、黃銅礦為共生關(guān)系,因此在選礦過程中磁黃鐵礦易隨閃鋅礦、黃銅礦進入鋅精礦、銅精礦中,從而降低鋅、銅精礦品位。此外,鋅、銅也易隨磁黃鐵礦進入尾礦,從而影響鋅、銅的回收率。
根據(jù)以上工藝礦物學研究結(jié)果,鋅銅多金屬礦小型試驗采用試驗擬定的浮—重—磁聯(lián)合試驗流程,優(yōu)先浮銅再浮鋅,尾礦磁選鐵后重選錫的流程對該礦石進行選別。通過對原礦選擇性磨礦,磨礦細度為-0.074 mm65%,石灰作pH值調(diào)整劑,硫酸鋅為抑制劑,亞硫酸銅和丁基黃藥作為活化劑和捕收劑,全流程可獲得產(chǎn)率2.82%、銅品位23.99%、銅回收率77.79%的銅精礦;產(chǎn)率3.97%、鋅品位35.08%、鋅回收率78.23%的鋅精礦;產(chǎn)率0.45%、錫品位61.78%,錫回收率55.60%的錫精礦;產(chǎn)率9.67%、鐵品位63.88%、鐵回收率27.58%的鐵精礦。礦石中的銀有50.51%進入銅精礦和鋅精礦中,實現(xiàn)了鋅、銅、錫、銀、鐵的綜合回收,達到了綜合利用的效果,避免了資源浪費。
(1)矽卡巖型鋅銅多金屬礦床伴生錫、鉛、磁鐵、銀、銦,礦石中的目的礦物為鐵閃鋅礦、黃銅礦、鐵閃鋅礦、磁鐵礦、錫石,脈石礦物主要有石榴子石、綠簾石、陽起石、方解石等。
(2)硫化物集合體與磁黃鐵礦的嵌布粒度中等,黃銅礦多以浸染狀分布在脈石礦物間或包裹在磁黃鐵礦中,不易全部分離,因此銅回收率僅達到77.79%。
(3)礦石中存在貴金屬銀,銀與銅、鋅共生,在浮選鋅、銅時可回收50%的銀。
(4)礦石中的錫、鐵可在浮選銅、鋅后的尾礦增加磁選和重選流程,可回收55.6%的錫和27.58%的鐵,達到資源綜合利用的目的,經(jīng)濟效益顯著。