陸 瑜 張 環(huán) 盧 靜 鄧全富

(重慶登康口腔護(hù)理用品股份有限公司，重慶 400025)

前言

茯苓為多孔菌科臥孔菌屬真菌茯苓的干燥菌核，又名玉靈、茯靈、萬靈桂、茯菟、云苓、松薯等，是常用中藥材[1-2]，茯苓的藥用價(jià)值在歷史藥書上和現(xiàn)有論文期刊上都有大量記載，《神農(nóng)本草經(jīng)》亦把茯苓列為上品。歷代醫(yī)家認(rèn)為，茯苓補(bǔ)而不峻，利而不猛， 既可扶正，又可祛邪[3]?，F(xiàn)代藥理學(xué)研究茯苓具有抗炎、抗氧化、利尿、免疫調(diào)節(jié)、保肝、抗 腫瘤、抗病毒等多種藥理作用[4-5]。1957年，Warsi等[6]首次報(bào)道了茯苓的主要成分為 葡聚糖，是一類由10個(gè)以上的單糖以糖苷鍵連接而成的天然高分子多聚物[7]。隨后，人們研究發(fā)現(xiàn)，茯苓多糖含量高達(dá)70%～90%[8]。CMC是價(jià)格低，粘合性好，具有增稠、穩(wěn)定膏體的作用，是目前國內(nèi)外普遍使用的牙膏增稠劑。當(dāng)CMC為質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的水溶液，粘度受可溶性電解質(zhì)特別是鈉鹽、pH值和重金屬的影響較大，還容易受酶的作用發(fā)生生物降解[9]。CMC在酸性條件下發(fā)生降解反應(yīng)[10-12]，在去離子水中和飽和鹽水中pH值對(duì)CMC粘度有影響，在飽和鹽水中粘度隨著pH值增大先增大后減小，在pH值為8．5～lO．5 之間達(dá)到最大值，一般在淡水體系中pH值控制在約7.5左右粘度較穩(wěn)定[12]。纖維素酶(β-1,4-葡聚糖-4-葡聚糖水解酶)是降解纖維素生成葡萄糖的一組酶的總稱，具有降解纖維素的作用，對(duì)纖維素的粘度影響很大。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑與儀器

燒杯(500ml)若干、1.0mol/L氫氧化鈉100ml、滅菌蒸餾水若干、茯苓粉1、茯苓粉2、茯苓多糖30%、茯苓多糖50%、茯苓多糖70%、NS-Z型CMC、NS-2型CMC、NS 型CMC；

Brookfield粘度計(jì)、METTLER TOLEDO酸度計(jì)、恒速電動(dòng)攪拌器、天平(感重0.001g)、高壓蒸汽滅菌鍋、恒溫恒濕箱、摩爾純水儀、電熱鼓風(fēng)干燥箱。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 0.1%樣品與1.2%CMC的水溶膠配制

分別稱取0.4g樣品、4.8gCMC，混合均勻以后加到394.8g滅菌水中(550rpm，1分鐘內(nèi)加完)，在900rpm條件下攪拌90min。

1.2.2 水溶液粘度測(cè)定

將攪拌后的水溶液放置25℃烘箱靜置1小時(shí)待氣泡消失后用布氏粘度計(jì)測(cè)定其10RPM的粘度數(shù)據(jù)，并記錄溫度。用封口膜將上述樣品封口放在45℃烘箱中，次日拿出放至25℃烘箱后按照步驟3的方法繼續(xù)測(cè)試樣品粘度，重復(fù)測(cè)試一周，觀察其粘度變化情況。

1.2.3 pH值測(cè)定

將樣品加到滅菌水中，每組兩份，測(cè)定pH值，一份不調(diào)整pH值，另一份用1.0mol/L氫氧化鈉將pH值調(diào)整到7.5左右，記錄下pH值。

1.2.4 纖維素酶的測(cè)定

根據(jù)內(nèi)切-β-1,4-葡聚糖酶/纖維素酶試劑盒說明書的操作步驟對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)試。

2 結(jié)果與分析

2.1 茯苓粉對(duì)CMC的粘度影響

兩種茯苓粉和三種型號(hào)CMC膠體溶液，分別測(cè)得即時(shí)、1天、2天、3天、4天和7天溶液粘度并作圖，詳見圖1、2、3。

圖1 茯苓粉與NS-Z型CMC溶液粘度變化

圖2 茯苓粉與NS-2型CMC溶液粘度變化

圖3 茯苓粉與NS型CMC溶液粘度變化

圖1顯示，經(jīng)過1周時(shí)間，水分有所揮發(fā)，對(duì)照組水溶膠的粘度略微增大，而實(shí)驗(yàn)組FL粉1與NS-Z型CMC水溶液粘度在第三天已經(jīng)降低50%左右，7天降低幅度約為95.7%左右；實(shí)驗(yàn)組FL粉前4d與對(duì)照組相比粘度沒有顯著變化，7天降低幅度約為86.4%左右；圖2顯示，經(jīng)過1周時(shí)間，對(duì)照組水溶液的粘度略微增大，而實(shí)驗(yàn)組FL粉1與NS-2型CMC水溶液粘度在第三天已經(jīng)降低77.5%左右，7天降低幅度約為97.5%左右；實(shí)驗(yàn)組FL粉2第三天降低至57.9%左右，7天降低幅度約為94.7%左右；圖3顯示，經(jīng)過1周時(shí)間，對(duì)照組水溶液的粘度略微增大，而實(shí)驗(yàn)組FL粉1與NS型CMC水溶液粘度在第三天已經(jīng)降低90%左右，7天降低幅度約為99.2%左右；實(shí)驗(yàn)組FL粉2第3d粘度降低77.7%，7天降低幅度約為98.3%左右。

從上述結(jié)果看出，1周內(nèi)茯苓粉對(duì)不同類型CMC水溶液粘度都有顯著影響，茯FL粉1對(duì)各種類型CMC的水溶液粘度破壞力略高于FL粉2；除了NS-Z型CMC那一組，其他都是第3d開始大幅下降，推測(cè)NS-Z型CMC對(duì)茯苓粉的耐受性優(yōu)于NS型、NS-2型CMC。

2.2 茯苓多糖對(duì)CMC的粘度影響

采取了對(duì)茯苓粉的有效成分茯苓多糖，用30%、50%、70%茯苓多糖梯度和三種類型的CMC混合，觀察1周水溶液粘度變化，結(jié)果見圖4、5、6。

圖4 茯苓多糖和NS-Z型CMC水溶液粘度變化

圖6 茯苓多糖和NS型CMC水溶液一周粘度變化

圖4、5、6可以看出，30%茯苓多糖的NS-Z型CMC水溶液粘度在第3天、4天分別下降71.1%、80.0%，50%茯苓多糖的NS-Z型CMC水溶液粘度在第3天、4天分別下降26.1%、67.4%，70%茯苓多糖的NS-Z型CMC水溶液粘度在第3天、4天分別下降28.8%、33.3%；30%茯苓多糖的NS型CMC水溶液粘度在第3天、4天分別下降70.7%、78.0%，50%茯苓多糖的NS型CMC水溶液粘度在第3天、4天分別下降69.8%、76.7%，70%茯苓多糖的NS型CMC水溶液粘度在第3天、4天分別下降78.0%、85.4%；30%茯苓多糖的NS-2型CMC水溶液粘度在第3天、4天分別下降80.3%、88.2%，50%茯苓多糖的NS-2型CMC水溶液粘度在第3天、4天分別下降80.5%、89.1%，70%茯苓多糖的NS-2型CMC水溶液粘度在第3天、4天分別下降90.6%、94.5%。

從上述結(jié)果可以看出，除了NS-Z型CMC這一組外，其它兩組均在第三天水溶膠粘度出現(xiàn)大于68%的降幅，也說明NS-Z型CMC對(duì)茯苓多糖的耐受性優(yōu)于NS型、NS-2型CMC；70%茯苓多糖在4天時(shí)對(duì)NS-Z型CMC的水溶膠粘度影響遠(yuǎn)小于30%、50%茯苓多糖，推測(cè)多糖含量越高的提取物與CMC配伍越好。

2.3 pH值對(duì)CMC水溶膠粘度的影響

采用氫氧化鈉調(diào)整pH值為堿性，研究不同pH值對(duì)羧甲基纖維素鈉粘度的影響，各組pH值見表1。觀察1周粘度變化見圖7。

表1 各組pH值

表1所示，70%茯苓多糖1%水溶液的pH值一杯為4.96，一杯為5.02，都是酸性，可能對(duì)CMC的粘度造成影響，通過杯2調(diào)整后pH值為7.53。

圖7 70%茯苓多糖和CMC水溶膠一周粘度變化

1.0%茯苓粉、茯苓多糖的pH值呈酸性，而CMC水溶液粘度受pH值影響較大，酸性環(huán)境會(huì)使CMC受到破壞，水溶液粘度降低，根據(jù)前面實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，NS-Z型CMC和70%的茯苓多糖復(fù)配是對(duì)水溶膠粘度破壞力最弱的，通過讓調(diào)整組合70%的茯苓多糖1%濃度水溶液pH值至7.5左右，對(duì)照組1周粘度略微升高，pH值調(diào)整前第4天降低43.5%，7天降低84.8%，1周內(nèi)粘度一直在大幅度降低，第7天粘度僅為70mPa·s，而pH值調(diào)整后的第4天降低31.25%，7d降低為27.1%，第1天粘度380mPa·s，粘度略微降低，后面一周內(nèi)粘度都穩(wěn)定在380mPa·s左右。

通過上述結(jié)果表明，茯苓多糖水溶液pH值偏酸對(duì)NS-Z型CMC的水溶膠粘度有破壞力；通過調(diào)整pH值至弱堿型、采用濃度70%茯苓多糖、NS-Z型CMC復(fù)配最佳，使水溶膠的粘度略微降低后，基本保持穩(wěn)定。

3 結(jié)論

茯苓粉及不同茯苓多糖的茯苓提取物會(huì)對(duì)CMC水溶液粘度造成破壞，使CMC的水溶液的粘度大幅度降低；通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)不同的CMC型號(hào)對(duì)茯苓耐受有差異，同時(shí)，茯苓多糖的含量以及pH值對(duì)CMC耐受也有影響。通過梯度試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)在70%茯苓多糖在弱酸性條件下對(duì)NS-2耐受最佳、粘度下降最小，1周水溶膠粘度穩(wěn)定在一個(gè)高于初始粘度70%較高水平。

4 討論與分析

CMC在口腔護(hù)理用品中牙膏的重要增稠劑，茯苓粉對(duì)CMC的水溶液的粘度有影響，破壞CMC增稠效果，在開發(fā)茯苓中藥牙膏時(shí)一定要特別注意，采取適當(dāng)?shù)姆绞奖苊飧囿w的穩(wěn)定性受到影響。不同型號(hào)CMC的耐受性不同，不同類型的茯苓對(duì)CMC水溶液破壞力不同，但是茯苓影響CMC水溶液的粘度因素目前仍不確定，還需要后續(xù)進(jìn)一步研究。