前言

本標準按照GB/T 1.1-2009給出的規(guī)則起草。

本標準由中國輕工業(yè)聯合會提出。

本標準由全國口腔護理用品標準化技術委員會(SAC/TC 492)歸口。

本標準主要起草單位：廣州質量監(jiān)督檢測研究院、廣州市倩采化妝品有限公司、廣州中漢口腔用品有限公司、蘇州清馨健康科技有限公司、黑龍江省輕工科學研究院。

本標準主要起草人：譚建華、王繼才、汪毅、夏澤敏、張欣、熊小婷、趙姍姍、李鑫宇、梁文耀、余曉志、陳意光、李慧勇、席紹峰、郭長虹、吳玉鑾、徐春生、鐘錫基、毛建林。

1 范圍

本標準規(guī)定了牙膏中硼酸和厭膩酸鹽含量的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜測定方法的原理、試劑、儀器和設備、分析步驟、結果計算、檢出限、定量限、回收率、精密度。

本標準適用于牙膏等口腔護理用品中硼酸和硼酸鹽含量的測定。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。

GB/T 6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

3 原理

待測樣品經5%硝酸溶液超聲提取，C18固相萃取柱凈化后，用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測定，內標法定量。

4 試劑

除另有規(guī)定外，本試驗用水均為GB/T 6682中規(guī)定的一級水。

4.1 硝酸：優(yōu)級純。

4.2 甘露醇：優(yōu)級純。

4.3 甲醇：色譜純。

4.4 硝酸溶液(5%，體積分數)：準確移取50mL硝酸(4.1)置于適量水中，再加水稀釋至1000mL。

4.5 釔標準溶液(內標物)：作為內標物使用，直接使用有標準物質證書的有效期內的元素標液，標液濃度為100μg/mL。

4.6 硼酸標準品(CAS號：10043-35-3)：純度≥98%。

4.7 硼酸標準儲備溶液Ⅰ(1000μg/mL)：稱取硼酸標準品(見4.6)約0.1g(精確至0.01mg)于100mL塑料容量瓶中，加硝酸溶液(見4.4)至刻度，混勻。

4.8 硼酸標準儲備溶液Ⅱ(100μg/mL)：移取1.0mL硼酸標準儲備溶液Ⅰ(見4.7)至10mL塑料容量瓶中，用硝酸溶液(見4.4)稀釋至刻度，混勻。

4.9 硼酸標準工作溶液：分別移取適量硼酸標準儲備溶液Ⅱ(見4.8)至25mL塑料比色管中，加入25μL釔標準溶液(見4.5)，用硝酸溶液(見4.4)配成一系列濃度0.4μg/mL，1.0μg/mL，2.0μg/mL，5.0μg/mL，10.0μg/mL的標準工作溶液。

5 儀器和設備

5.1 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。

5.2 離子色譜-電感耦合等離子體質譜儀(IC-ICPMS)。

5.3 分析天平：精密度為0.1mg，0.01mg。

5.4 渦旋振蕩器。

5.5 離心機：轉速不低于10000r/min。

5.6 C18固相萃取小柱(500mg/6mL)：使用前依次用5mL甲醇(見4.3)、10mL水活化。

5.7 超聲波清洗儀。

5.8 塑料圓底離心管：50mL。

5.9 塑料容量瓶：10mL，100mL。

5.10 塑料比色管：25mL。

5.11 微孔濾膜：水相，孔徑0.45μm，直徑為25mm。

6 分析步驟

6.1 試樣處理

將牙膏試樣擠出約20mm后，準確稱取樣品1g(精確至0.001g)于50mL塑料圓底離心管，加入25μL釔標準溶液(見4.5)，再加入25mL硝酸溶液(見4.4)，渦旋3min，混勻，超聲20min，于5000r/min離心10min。取適量上清液過微孔濾膜(見5.11)，濾液加載至C18固相萃取小柱，自然流出，棄去前5mL流出液，收集后續(xù)流出液待測。同時做空白試驗。

6.2 測定

6.2.1 標準曲線繪制

分別將硼酸標準工作溶液(見4.9)導入調至參考工作條件(參見附錄A)的儀器霧化系統(tǒng)中進行測定，系列標準工作溶液按濃度由低到高的順序測量校準。以硼酸的濃度為橫坐標，以硼酸和內標元素的強度比為縱坐標，繪制標準曲線或計算回歸方程。

6.2.2 樣品測定

分別將處理后的樣品溶液、試劑空白液導入調至參考工作條件的儀器霧化系統(tǒng)中進行測定。將硼酸和內標元素的強度比值與工作曲線比較或代入方程式求出含量。含量較高的樣品應當適當稀釋。

適宜時，可采用離子色譜-電感耦合等離子體質譜法(參見附錄B)確證結果，以檢查樣品中是否有其他組分干擾硼酸及硼酸鹽的測定。

7 結果計算

試樣中硼酸及硼酸鹽的含量以X(mg/kg)表示，按公式(1)計算：

(1)

式中：X——試樣中硼酸及硼酸鹽的含量，結果以硼酸計，單位為毫克每千克(mg/kg)；

ρ——從校準曲線上算得試液中硼酸質量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)；

ρ0——空白溶液中硼酸的質量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)；

V——樣品定容體積，單位為毫升(mL)；

f——稀釋倍數，不稀釋時為1；

m——試樣質量，單位為克(g)。

8 檢出限和定量限

本方法對牙膏等口腔護理用品中硼酸及硼酸鹽(以硼酸計)的檢出限為4.5mg/kg，定量下限為10mg/kg。

9 回收率

在添加濃度10mg/kg～250mg/kg的濃度范圍內，方法的回收率在95.3%～104.7%之內。

10 精密度

在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術平均值的10%，以大于這兩個測定值的算術平均值的10%的情況不超過5%為前提。

附 錄A

(資料性附錄)

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀器工作條件

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，工作條件的調整見表A.1。

表A.1 儀器的參考工作條件

附 錄B

(資料性附錄)

離子色譜-電感耦合等離子體質譜確證試驗

B.1 總則

適宜時，可采用離子色譜-電感耦合等離子體質譜法確證結果，以檢查樣品中是否有其他組分干擾硼酸及硼酸鹽的測定，確證試驗按B.2～B.6進行。

B.2 離子色譜條件

離子色譜條件測定參考條件如下：

a)色譜柱：IonPac ICE-Borate 7.5μm， 9mm×250mm；

b)淋洗液:3mmol/L HNO3+60mmol/L甘露醇混合水溶液；

c)柱溫：室溫；

d)淋洗液流速：1.0mL/min；

e)進樣量：100μL。

B.3 電感耦合等離子體質譜條件

電感耦合等離子體質譜測定參考條件如下：

a)選擇同位素：硼11(11B)；

b)功率：1300W；

c)載氣流量：1.1L/min；

d)輔助氣流量：1.0L/min；

e)冷卻器流量：15L/min。

B.4 定性判定

按照上述條件測定試樣和標準工作溶液，如果試樣中的色譜峰保留時間與標準工作溶液一致，則判定樣品中含有硼酸及硼酸鹽。

B.5 定量分析

B.5.1 試樣處理

除不加內標釔標準溶液，其余同6.1。

B.5.2 標準溶液配制

除不加內標釔標準溶液，其余同4.9。

B.5.3 試樣測試

調諧儀器參數，依次測定空白試劑溶液、標準曲線和試樣溶液。系列標準工作溶液按濃度由低到高的順序測量校準。

B.5.4結果計算

試樣中硼酸及硼酸鹽的含量以X(mg/kg)表示，按式(1)計算。

B.6 標準譜圖

硼酸標準溶液IC-ICPMS譜圖見圖B.1。

圖B.1 硼酸標準溶液IC-ICPMS譜圖