余 涵
(平頂山市食品藥品檢驗(yàn)所,河南平頂山 467021)
近年來,果蔬農(nóng)藥殘留超標(biāo)問題越來越受到人們重視,農(nóng)藥中含有的有機(jī)磷、有機(jī)氯、甲酸酯、氨基甲酸酯等物質(zhì)進(jìn)入身體后,人體健康會(huì)受到很大影響,包括腹瀉、頭暈、嘔吐,情況嚴(yán)重時(shí)會(huì)直接造成中毒或死亡。想要保證食品安全,不僅要控制農(nóng)藥用量,還要做好快速檢測。
果蔬在種植過程中,為防治病蟲害,保證農(nóng)作物產(chǎn)量,必然會(huì)使用到農(nóng)藥。但是農(nóng)藥如果用量控制不當(dāng),或沒能在安全間隔期采摘,會(huì)造成藥物殘留量超標(biāo)。例如,乙酰甲胺磷是果蔬種植時(shí)較常用的一種低毒農(nóng)藥,乙酰甲胺磷在使用過程中會(huì)自行分解,形成甲胺磷,如果人體長時(shí)間使用帶有甲胺磷的事物,毒素過量累積,會(huì)出現(xiàn)中毒、致癌等問題[1]。
作為人們?nèi)粘o嬍车闹匾澄?,果蔬中含有大量維生素,對人體有益,但是一旦果蔬農(nóng)藥超標(biāo),會(huì)嚴(yán)重威脅到人們的身體健康。所以對新鮮果蔬采取農(nóng)藥快速檢測,科學(xué)地控制農(nóng)藥的殘留量,是保障食品安全的必然措施[2]。
色譜法是較為常見的一種果蔬農(nóng)藥殘留檢測技術(shù),對多種農(nóng)藥檢測都有良好的效果。其主要優(yōu)勢有操作方便、結(jié)果精準(zhǔn)、有普遍適用性等。色譜法具體可分為液相色譜、超臨界流體色譜法。因?yàn)檗r(nóng)藥中的化學(xué)物質(zhì)很容易在高溫環(huán)境下分解,所以可以用高效液相色譜分離或檢測。液相色譜法的操作原理是通過固定相和流動(dòng)相的溶解差完成對農(nóng)藥的分離或富集操作。液相色譜法主要針對大分子農(nóng)藥檢測,檢測結(jié)果較為準(zhǔn)確,而且與熒光檢測儀聯(lián)合使用效率更高[1]。但是該方法的劣勢為檢測成本較高,且工作量較大。超臨界流體色譜則是利用了農(nóng)藥中化學(xué)成分的物理特性,因?yàn)樵诔R界狀態(tài)下,農(nóng)藥中的化學(xué)物質(zhì)會(huì)出現(xiàn)固液氣共存的狀態(tài),對于一些受熱易分解的物質(zhì),超臨界流體色譜可以按照其沸點(diǎn)來調(diào)節(jié)溫度或壓力,使其保持在超臨界狀態(tài),從而實(shí)現(xiàn)物質(zhì)分離,為提純、富集、檢測工作提供幫助。但是該方法的回收率不高,且實(shí)驗(yàn)時(shí)間較長,可以加入適當(dāng)甲醇減少萃取時(shí)間。色譜法在使用時(shí)需要做好取樣工作,然后對樣品進(jìn)行預(yù)處理,但是檢測過程中容易出現(xiàn)損耗,造成實(shí)際檢測量降低,影響經(jīng)濟(jì)收益。因此,色譜法還需要不斷研究,爭取縮短檢測時(shí)間,降低預(yù)處理過程中損耗量[3]。
酶抑制檢測法是利用有機(jī)磷、氨基甲酸酯等物質(zhì)與乙酰膽堿酯酶之間的化學(xué)反應(yīng)完成對果蔬農(nóng)藥量的檢測。因?yàn)檗r(nóng)藥中的甲酸酯會(huì)抑制乙酰膽堿酯酶的活性。而昆蟲的中樞神經(jīng)系統(tǒng)和周圍神經(jīng)系統(tǒng)都存在乙酰膽堿酯酶[4],抑制活性后,可影響昆蟲的神經(jīng)傳導(dǎo),實(shí)現(xiàn)消除病蟲害的效果。
目前,我國農(nóng)業(yè)種植中經(jīng)常使用的農(nóng)藥中都含有有機(jī)磷,所以酶抑制技術(shù)可以快速檢測出新鮮果蔬中農(nóng)藥的殘留量。不同類型的酶會(huì)表現(xiàn)出不同的檢測效果。例如:動(dòng)物體內(nèi)的膽堿酯酶檢測有機(jī)磷可出現(xiàn)黃色產(chǎn)物;植物中的酯酶檢測有機(jī)磷會(huì)出現(xiàn)紫紅色產(chǎn)物。酶抑制檢測法具有成本低、速度快、物質(zhì)來源廣等特點(diǎn),所以得到了廣泛使用。但是酶抑制檢測法僅適用于有機(jī)磷和氨基甲酸酯類物質(zhì),適用范圍相對較窄。
生物體內(nèi)的敏感元件會(huì)根據(jù)物質(zhì)特性發(fā)生可逆反應(yīng),生物傳感技術(shù)通過測量溶液的pH,分析對應(yīng)的化學(xué)信號(hào),從而實(shí)現(xiàn)對新鮮果蔬中農(nóng)藥殘留的檢測。例如,發(fā)光菌技術(shù)是利用了不同結(jié)構(gòu)的果蔬在不同光線下產(chǎn)生各類吸收或反射光的情況。如果果蔬農(nóng)藥殘留過量,其光的吸收與反射程度也會(huì)對應(yīng)改變。相較于物理、化學(xué)等檢測技術(shù),生物傳感器最大的優(yōu)勢是穩(wěn)定、環(huán)保、靈敏[5],雖然傳感器檢測也存在很多實(shí)用性問題,但是其成本低、速度快、高精度、適用性強(qiáng)等優(yōu)勢,使其能夠在新鮮果蔬快速檢測工作上占據(jù)有利位置,并擁有廣闊開發(fā)前景。
紅外線光譜法的原理是通過吸收光譜鑒別果蔬中的化學(xué)物質(zhì)。該技術(shù)需要借助紅外線光譜儀,分子可吸收結(jié)構(gòu)特征,并自動(dòng)匹配振動(dòng)頻率,為果蔬檢測提供大量分析信息。拉曼光譜法則是通過觀察光譜系統(tǒng)中分析的振動(dòng)、旋轉(zhuǎn)及其他低頻模式。工作原理是非彈性散射及拉曼散射,激光來源于可見光、近紅外、近紫外線。相比較于傳統(tǒng)的農(nóng)藥檢測法,光譜法不需要大量取樣,而且不受環(huán)境因素影響,檢測結(jié)果比較精準(zhǔn),靈敏度高,但是光譜法檢測技術(shù)使用時(shí),圖譜分析工作比較復(fù)雜,需要技術(shù)人員掌握過硬的學(xué)術(shù)知識(shí)[6]。
質(zhì)譜自身的穩(wěn)定性和高抗干擾能力可以有效彌補(bǔ)色譜法定性差這一缺點(diǎn),兩者聯(lián)合使用能夠達(dá)到優(yōu)化農(nóng)藥檢測的效果。質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)應(yīng)用范圍廣泛,可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)多種代謝物的檢測,而且能夠完成定性、定量的分析。檢測僅需要一次提取和一次檢測,可節(jié)約時(shí)間成本。質(zhì)譜聯(lián)用檢測需要在真空狀態(tài)下進(jìn)行,真空環(huán)境能夠?yàn)殡x子提供無干擾軌道,避免離子和分子的反應(yīng),提高穩(wěn)定性。目前QUECH-ERS質(zhì)譜聯(lián)合農(nóng)藥檢測技術(shù)已經(jīng)實(shí)現(xiàn)大批量引用[7]。選擇合適類型的質(zhì)譜儀、可靠的分析方法以及目標(biāo)化合物參數(shù)的優(yōu)化是復(fù)雜基質(zhì)中農(nóng)藥殘留分析成功的重點(diǎn)。
酶聯(lián)免疫法是一種常用的生化分析方法,該方法使用固相酶聯(lián)免疫分析檢測液體樣本中是否存在配體,該樣本使用的是針對待檢測蛋白的[8]。酶聯(lián)免疫法目前在快速檢測中應(yīng)用較多,其主要原理是在樣品表面涂上可以匹配抗原的抗體,使其能與抗原結(jié)合。這種抗體與酶有關(guān),加入一種含有酶底物的物質(zhì),然后酶和該物質(zhì)會(huì)發(fā)生反應(yīng),出現(xiàn)可檢測的信號(hào),例如,底物中的顏色改變。酶聯(lián)免疫檢測法的成本較低,而且試劑保存時(shí)間長,適用于樣本量比較大的農(nóng)藥檢測工作。
隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,人們生活水平有了顯著提高,對食品安全問題也越來越重視。為了保護(hù)消費(fèi)者的身心健康,促進(jìn)農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,需要做好新鮮果蔬的農(nóng)藥殘留快速檢測工作。相關(guān)部門應(yīng)盡快制定完成食品安全管理制度,明確農(nóng)藥殘留的檢測標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)手段,全方位保障食品安全。