黃心福

（中紡檢測（福建）有限公司，福建泉州 362000）

農(nóng)藥殘留分析及檢測期間，需從作物中提取復(fù)雜基質(zhì)內(nèi)剩余痕量成分，對其展開分析，按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)判斷其合格與否。為保證檢測高效與準(zhǔn)確，免受其他干擾成分的影響，需在分析檢測前對樣品進(jìn)行預(yù)處理，在樣本凈化并檢測合格后應(yīng)用于檢測中。目前，食品中農(nóng)藥殘留分析的預(yù)處理新技術(shù)主要有固相微萃取法、超臨界流體萃取法、加速溶劑萃取法及凝膠滲透色譜等，需在實踐檢測環(huán)節(jié)合理規(guī)范地應(yīng)用相關(guān)預(yù)處理新技術(shù)，保證后續(xù)農(nóng)藥殘留分析及檢測更加高效、精準(zhǔn)。

1 食品中農(nóng)藥殘留分析的預(yù)處理新技術(shù)分類

1.1 固相微萃取法

固相微萃取法屬于一種新型萃取分離技術(shù)，在萃取過程中需配合使用氣相色譜或液相色譜。在實際應(yīng)用中，主要包含兩個步驟，即萃取、解吸。萃取是在樣品環(huán)境中暴露萃取纖維（包含吸附涂層），以此達(dá)到萃取目標(biāo)。解吸是利用萃取器針，將針頭插進(jìn)氣相色譜進(jìn)樣裝置對應(yīng)氣化室中，在高溫載氣環(huán)境內(nèi)暴露出萃取纖維，解析萃取物，解析后進(jìn)入氣相色譜中。固相微萃取法將采集功能、濃縮功能等集中，操作便捷且簡單，無需使用其他溶劑，可免于其他物質(zhì)污染基質(zhì)。固相微萃取法普遍應(yīng)用于食品中農(nóng)藥殘留提取環(huán)節(jié)，具有重要應(yīng)用價值。

1.2 超臨界流體萃取法

超臨界流體萃取是指將超臨界流體作為溶劑進(jìn)行分離操作，并從固體或液體中萃取可溶成分。超臨界流體萃取中，使用頻率較高的溶劑為CO2，CO2的超臨界條件相對溫和，不會污染樣品，提純比較方便、快捷，且安全性高，沒有毒性[1]。在樣品預(yù)處理中運(yùn)用此方法，可避免過度使用溶劑，保證萃取過程具有高效的選擇性，整體分析時間明顯縮短，處理效率顯著提升，已廣泛應(yīng)用在于多種除草劑、殺蟲劑等預(yù)處理環(huán)節(jié)。

1.3 加速溶劑萃取法

加速溶劑萃取法主要是先在萃取池中添加所需有機(jī)溶劑，結(jié)合相關(guān)要求調(diào)整萃取池的溫度及壓力，充分處理后，收集萃取液。在實際應(yīng)用期間，該方法操作比較簡單與便捷，并且只需少量溶劑，已廣泛應(yīng)用于部分固體和半固體樣品處理環(huán)節(jié)，具有良好的應(yīng)用效果。

1.4 凝膠滲透色譜

凝膠滲透色譜法利用體積排阻相關(guān)分離機(jī)理，利用有機(jī)溶劑、疏水凝膠大分子，在樣品中提取分子量各異的干擾物，該分離技術(shù)具有良好應(yīng)用效果。此方法具有回收率好、凈化效率高、自動化程度高等特點(diǎn)，已廣泛應(yīng)用于食品蛋白、食用油、動物脂肪等含酯類農(nóng)藥殘留檢測的預(yù)處理環(huán)節(jié)。研究人員利用此方法，在肉類中提取多種有機(jī)氯農(nóng)藥，較為便捷、高效，后續(xù)在電子捕獲檢測器的運(yùn)用下，可對多項有機(jī)氯農(nóng)藥殘留實現(xiàn)定性及定量檢測[2]。

1.5 基質(zhì)固相分散萃取法

基質(zhì)固相分散萃取法是一種實用性較高的處理方法，其原理是對待測樣品及特殊提取材料進(jìn)行研磨處理，把研磨后的混合物添加至特殊實驗柱中，對已合理配置溶液的柱展開持續(xù)洗滌，直到目標(biāo)物質(zhì)成功分離。有研究運(yùn)用此方法實現(xiàn)樣品前處理，N-丙基乙二胺（PSA）為吸收材料，C18填料用作分散劑，并運(yùn)用炭黑石墨（CGB）分離器，乙腈為洗脫劑，聯(lián)合應(yīng)用氣相色譜及質(zhì)譜法開展定量檢測[3]。在氣相色譜及質(zhì)譜法結(jié)合應(yīng)用下，可檢測出茶葉內(nèi)8種農(nóng)藥殘留物，包括乙草胺、抗蚜威等，應(yīng)用效果優(yōu)良。有相關(guān)研究采用基質(zhì)固相分散萃取法測定蘋果濃縮汁內(nèi)農(nóng)藥殘留含量，其變異系數(shù)≤9.8%，標(biāo)準(zhǔn)偏差≤9.9%，回收率達(dá)到96.0%～103.6%，檢出濃度保持在0.008～0.026 mg/kg，應(yīng)用效果顯著[4]。

2 例析新技術(shù)實踐應(yīng)用

茶葉是我國一種重要的農(nóng)產(chǎn)品，國內(nèi)消費(fèi)量非常大，每年還會大量出口國外，因為很多國家和我國茶葉中農(nóng)藥殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)不一致，所以需要高度關(guān)注對茶葉中農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測。茶葉中存在的農(nóng)藥殘留主要有三唑磷、水胺硫磷、甲胺磷、樂果等。①在對茶葉樣品進(jìn)行農(nóng)殘檢測前，可通過固相微萃取法進(jìn)行前處理。在應(yīng)用固相微萃取法過程中，會有諸多因素對應(yīng)用過程產(chǎn)生影響，包括萃取濕度、萃取時間、固相涂層材料、pH值，無機(jī)鹽、基質(zhì)攪拌、衍生化和超聲波等，需要合理調(diào)整相關(guān)因素。②在茶葉農(nóng)藥殘留檢測中應(yīng)用固相微萃取法進(jìn)行樣品前處理期間，要合理選擇萃取頭，主要結(jié)合所分析物質(zhì)的極性選擇液相柱或毛細(xì)柱。若所分析物質(zhì)為半揮發(fā)性或大分子物質(zhì)，主要選擇薄膜7 μm萃取頭，若所分析物質(zhì)為揮發(fā)性或小分子物質(zhì)，主要選擇厚膜100 μm萃取頭。極性與非極性物質(zhì)各自選擇極性和非極性物質(zhì)固定相，操作中需結(jié)合儀器選擇合適的萃取頭。③操作中主要可應(yīng)用頂空法、直接法兩種操作方法，若所分析物質(zhì)為半揮發(fā)性、揮發(fā)性物質(zhì)，主要選用頂空法，若樣品組分包含在液相內(nèi)，主要選擇直接法。萃取時間需要結(jié)合目標(biāo)分析物在氣相、液相或固相中接近平衡或達(dá)到平衡狀態(tài)所需時間來確定，同時還要考慮分析靈敏度和目標(biāo)分析物濃度。若靈敏度相對較低，可適當(dāng)增加萃取時間，若靈敏度相對較高，萃取時間可適當(dāng)縮短。具體操作環(huán)節(jié)，部分化合物需要很長時間才能達(dá)到平衡，所以萃取中樣品只要和平衡狀態(tài)相接近即可完成萃取。萃取期間要關(guān)注提取溫度，避免影響分析結(jié)果，經(jīng)大量實驗分析，發(fā)現(xiàn)萃取溫度最佳范圍是40 ～ 90 ℃[5]。

3 結(jié)語

食品中農(nóng)藥殘留分析及檢測涉及多個環(huán)節(jié)，包括采樣、樣品預(yù)處理、分析檢測、質(zhì)控及結(jié)果報告等。檢測樣品組分種類較多，具有較高復(fù)雜性，若直接測定樣品內(nèi)農(nóng)藥殘留將面臨較大難度，需對樣品進(jìn)行預(yù)處理，通過提取及凈化的方法，有效減少組分?jǐn)?shù)量，避免檢測環(huán)節(jié)受到干擾，結(jié)合樣品特性合理選擇檢測方法。為保證檢測高效準(zhǔn)確，需高度重視樣品預(yù)處理，積極應(yīng)用固相微萃取法、超臨界流體萃取法、加速溶劑萃取法及凝膠滲透色譜等多種新型預(yù)處理技術(shù)，為后續(xù)檢測奠定基礎(chǔ)。