呂明超徐夢劼董敏剛李洪偉劉麗麗陸海建鄧一榮

(1.廣東省環(huán)境科學(xué)研究院，廣東 廣州 510045；2.華南農(nóng)業(yè)大學(xué)，廣東 廣州 510642)

隨著近年來城市產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整和“退二進(jìn)三”、“三舊改造”政策的實施，大量工業(yè)企業(yè)面臨關(guān)停和搬遷，企業(yè)退役后遺留了大量的污染地塊，面臨二次開發(fā)[1]。據(jù)根《中華人民共和國土壤污染防治法》第59條規(guī)定，用途變更為住宅、公共管理與公共服務(wù)用地的，變更前應(yīng)當(dāng)按照規(guī)定進(jìn)行土壤污染狀況調(diào)查。本文選取華南地區(qū)某典型香料廠地塊為例，探討香料廠地塊調(diào)查和風(fēng)險評估的技術(shù)要點，在敏感用地情景下，敏感受體為住宅區(qū)內(nèi)的成人和兒童，根據(jù)地塊污染源特征、水文地質(zhì)條件等實際情況，構(gòu)建地塊概念模型，計算不同暴露途徑下土壤及地下水污染物的風(fēng)險控制值與風(fēng)險和危害商，并對地塊的土壤與地下水中的污染物進(jìn)行風(fēng)險表征；結(jié)合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，確定最終的修復(fù)目標(biāo)值，篩選出超過修復(fù)目標(biāo)值的污染物，分析其污染分布與超標(biāo)范圍，估算土壤的修復(fù)土方量及地下水修復(fù)體積，為該類項目調(diào)查和評估工作提供借鑒和參考。

1 研究區(qū)概況

目標(biāo)地塊位于珠江三角洲北緣，北回歸線以南，瀕臨南海，屬南亞熱帶季風(fēng)氣候，年平均降雨量為1650.33mm，年平均相對濕度為77%，常年主導(dǎo)風(fēng)向為北風(fēng)，地塊周圍地勢平坦，主要由沖積形成，地下層大部分為沙質(zhì)粘土、粘質(zhì)砂土，最下層多屬砂巖、頁巖，地表土壤主要為沖積土，經(jīng)長期耕作，演變?yōu)闆_積水稻土和菜園土。地塊內(nèi)地下水水位埋深為0.250～0.969m，平均埋深0.608m，位于填土層，屬上層滯水。該地塊規(guī)劃用地面積約5萬m2，從1956年建廠至2015年已有59a歷史，主要生產(chǎn)香料、食品香精、煙用香精、日化香精、飼料香精、調(diào)味品等。該地塊將從現(xiàn)行控規(guī)的工業(yè)用地為主，調(diào)整為以居住用地為主。

2 調(diào)查方法與結(jié)果

2.1 第1階段地塊環(huán)境調(diào)查

本階段為污染識別階段。通過資料收集與分析、現(xiàn)場踏勘、人員訪談等形式，對地塊的歷史、現(xiàn)狀和未來的使用情況以及與之相關(guān)的生產(chǎn)過程進(jìn)行分析，識別潛在的地塊污染狀況、污染源和污染特征。

項目組在踏勘期間對目標(biāo)地塊內(nèi)的建筑、地面、植被、管線以及周邊環(huán)境進(jìn)行了詳細(xì)調(diào)查。在目標(biāo)地塊周邊沒有發(fā)現(xiàn)需要特別關(guān)注的地塊外污染源，地塊外敏感受體存在1條地表河流，該河流不作為集中供水水源地。在目標(biāo)地塊內(nèi)的辦公區(qū)和倉儲區(qū)沒有發(fā)現(xiàn)明顯的污染痕跡，生產(chǎn)區(qū)存在潛在的污染痕跡和污染源。根據(jù)廠區(qū)功能劃分，調(diào)查分析目標(biāo)地塊平面布置、生產(chǎn)工藝、原輔料、污染物排放和污染痕跡的可能性，確定可能導(dǎo)致土壤和地下水污染的潛在污染源為酯化車間、煙用車間、新羥基車間、檀香車間、紫羅蘭酮車間、新日化車間、皂用車間等生產(chǎn)車間的原輔材料、廢舊原料桶、冷凍機(jī)房、配電房、各式儲罐、污水收集池、隔油池及污水管道。以上建筑區(qū)域及管道沿線作為第2階段地塊環(huán)境調(diào)查采樣的潛在關(guān)注區(qū)域。

根據(jù)工藝流程以及地塊功能區(qū)分析，目標(biāo)地塊主要涉及的污染物為揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)污染物(苯系物、甲苯、丙酮等)、石油烴類、酞酸酯類，可能涉及到重金屬類及多氯聯(lián)苯類污染物。地塊內(nèi)可能存在的所有污染物在第1階段調(diào)查階段均被認(rèn)為是潛在關(guān)注污染物?？赏ㄟ^檢測重金屬、總石油烴、半揮發(fā)性有機(jī)物、揮發(fā)性有機(jī)物、多氯聯(lián)苯等指標(biāo)定量確認(rèn)，以上檢測因子可涵蓋地塊內(nèi)涉及的有毒有害物質(zhì)。

2.2 第2階段地塊環(huán)境調(diào)查

本階段包括初步采樣調(diào)查和詳細(xì)采樣調(diào)查2個階段。初步采樣調(diào)查階段根據(jù)第1階段地塊環(huán)境調(diào)查的污染識別結(jié)果，采用判斷布點法布設(shè)采樣點位，詳細(xì)采樣調(diào)查階段根據(jù)初步采樣調(diào)查階段識別的污染區(qū)域布設(shè)加密采樣點，采用系統(tǒng)布點和判斷布點結(jié)合的方法，對關(guān)注區(qū)域進(jìn)行網(wǎng)格布點。初步采樣結(jié)果顯示，檢出的污染物主要存在于填土層、淤泥層中，詳細(xì)采樣設(shè)計深度為初見水位以下3～4m，每個采樣深孔設(shè)計3～6個不同深度的土壤樣品，最大調(diào)查深度為7.5m。共鉆取土壤取樣點47個，單點最大調(diào)查深度13.5m，采集103個土壤樣品(含10個平行樣，2個對照樣品)檢測揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)、半揮發(fā)性有機(jī)物(SVOCs)、重金屬、總石油烴等污染物。

圖1 土壤和地下水調(diào)查點位布設(shè)圖

2.3 調(diào)查結(jié)果

酯化車間附近點位土壤存在苯并(a)蒽和苯并(a)芘超標(biāo)現(xiàn)象，可能由隔油池中污染物的滲漏引起；新羥基車間附近點位土壤存在鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯、1,2,4-三甲苯、總石油烴的污染，污染深度為1.5m，可能是香茅油系列產(chǎn)品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯、1,2,4-三甲苯等有機(jī)污染物；新羥基車間土壤的甲苯和二硫化碳超過篩選值，新羥基車間生產(chǎn)過程中存在硫化反應(yīng)，并且有硫化物吸收裝置，期間可能存在二硫化碳的跑冒滴漏，隨地下水遷移造成污染；皂用車間土壤的總石油烴、乙苯存在污染，可能是歷史上使用的有機(jī)溶劑跑冒滴漏造成的。

廢酸池和化工原料倉附近地下水重金屬砷、汞超過篩選值，最大超標(biāo)5.7倍。污水處理站和新羥基車間附近地下水中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯超過篩選值，可能由于管道滲漏造成的地下水污染。冷凍機(jī)房的地下水中二氯二氟甲烷超過篩選值7.7倍，判斷為冷凍機(jī)房的冷凍液長期滲漏所致；紫羅蘭酮車間的地下水中甲苯超過篩選值，超標(biāo)1.3倍，判斷污染原因為該車間生產(chǎn)過程中使用的甲苯跑冒滴漏所致，隨廢水流入隔油池，隔油池滲漏所致。冷凍機(jī)房、化工原料倉、皂用車間、新羥基車間附近、污水處理站、酊類車間與麝香草酚車間、紫羅蘭酮車間、新日化車間附近地下水均存在不同程度的總石油烴超標(biāo)情況。

第2階段地塊土壤污染狀況調(diào)查結(jié)果表明，地塊土壤和地下水存在不同程度的污染，需啟動地塊健康與風(fēng)險評估。

3 風(fēng)險評估結(jié)果

根據(jù)《建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險評估技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.3—2019)要求，地塊風(fēng)險評估按照危害識別、暴露評估、毒性評估、風(fēng)險表征和風(fēng)險控制值計算5個步驟展開。根據(jù)土壤風(fēng)險表征結(jié)果發(fā)現(xiàn)，土壤中共有S8、S12和S36共3個點位存在風(fēng)險和危害超標(biāo)的情況，其中，S8為苯并(a)蒽、苯并(a)芘致癌風(fēng)險超標(biāo)，污染深度達(dá)2.5m；S12點位鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯、石油烴存在超標(biāo)情況，其中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的致癌風(fēng)險和非致癌危害均超標(biāo)，石油烴C10-C14、C15-C28、C29-C36危害商超標(biāo)，污染深度達(dá)1.5m；S36點位為石油烴類污染物危害商超標(biāo)，其中0.5m處超標(biāo)污染物為石油烴C10-C14、C15-C28，1.0m處超標(biāo)污染物為石油烴C10-C14、C15-C28、C29-C36。

根據(jù)地下水的風(fēng)險表征結(jié)果，地下水中未發(fā)現(xiàn)污染物超過可接受的風(fēng)險水平的情況。而該結(jié)果是建立在場地的風(fēng)險評估暴露模型——僅考慮地下水中揮發(fā)性污染物進(jìn)入室內(nèi)外空氣-吸入室內(nèi)空氣中氣態(tài)污染物的前提下，不考慮人體直接接觸和飲用地下水的暴露途徑。目標(biāo)地塊敏感用地類型下土壤中關(guān)注污染物的風(fēng)險控制值見表1。根據(jù)土壤風(fēng)險控制值對土壤樣品數(shù)據(jù)進(jìn)行篩選分析，超過風(fēng)險控制值的污染物為鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯、苯并(a)蒽、苯并(a)芘。

表1 土壤風(fēng)險控制值

4 思考

4.1 污染識別至關(guān)重要

污染識別是地塊土壤污染狀況調(diào)查的第1步，也是最重要最基本的一步，主要是判斷該地塊是否存在潛在污染源。對于潛在的污染源，識別可能的污染物，以確定進(jìn)一步調(diào)查工作需要重點關(guān)注的目標(biāo)污染物和污染區(qū)域。從地塊平面布局、生產(chǎn)工藝、原輔材料的資料收集分析到判斷重點區(qū)域、疑似污染物，污染識別是否全面、準(zhǔn)確對地塊調(diào)查起到至關(guān)重要的作用。

4.2 布點方法選擇和采樣深度的判斷有講究

布點方法一般采用系統(tǒng)布點法和專業(yè)判斷布點法，初步采樣調(diào)查建議結(jié)合平面布局，以系統(tǒng)布點法為基礎(chǔ)，輔助專業(yè)判斷布點法進(jìn)行布點；詳細(xì)采樣調(diào)查則建議根據(jù)初步采樣調(diào)查的結(jié)果進(jìn)行系統(tǒng)布點。采樣深度一般需結(jié)合地塊水文地質(zhì)情況以及《工業(yè)企業(yè)場地環(huán)境調(diào)查評估與修復(fù)工作指南(試行)》來確定，按照變層取樣的原則開展[2]。

4.3 風(fēng)險評估應(yīng)因地制宜

按照《建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險評估技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.3—2019)，根據(jù)地塊現(xiàn)狀和未來土地利用規(guī)劃，可以制定受污染土壤和地下水的風(fēng)險控制值，保障場地未來安全利用。風(fēng)險控制值的計算較為復(fù)雜，暴露途徑選取需合理，應(yīng)根據(jù)地塊實際情況進(jìn)行選擇，少選擇導(dǎo)致保護(hù)目標(biāo)有遺漏，多選擇導(dǎo)致過度修復(fù)；風(fēng)險評估參數(shù)選擇和調(diào)整需合理，土壤理化性質(zhì)、場地水文地質(zhì)等參數(shù)，應(yīng)通過規(guī)范的水文地質(zhì)勘察和巖土工程實驗方法獲取[3]。