亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        中性不對稱環(huán)番配位的烯烴聚合催化劑

        2021-11-13 08:19:10陸衛(wèi)青代勝瑜
        合成化學(xué) 2021年10期
        關(guān)鍵詞:亞胺配位分子量

        陸衛(wèi)青, 代勝瑜

        (安徽大學(xué) 物質(zhì)科學(xué)與信息技術(shù)研究院,安徽 合肥 230601)

        催化活性位點周邊的空間環(huán)境是決定底物參與反應(yīng)途徑選擇的關(guān)鍵。大部分烯烴聚合d8金屬催化劑的活性位點為方形平面配位模式,具有較低的配位數(shù)和由此產(chǎn)生的相對開闊的軸向空間位阻,使其在調(diào)節(jié)催化聚合方面面臨較大挑戰(zhàn)。后過渡金屬烯烴聚合催化劑是一個突出的代表,與傳統(tǒng)的前過渡的d0金屬催化劑相比,d8金屬表現(xiàn)出富電子和親氧性弱的特征,這使其對極性官能團(tuán)具有較強(qiáng)的耐受性。同時后過渡金屬易于發(fā)生β-H消除反應(yīng)使其能夠催化合成支化的聚烯烴,但是β-H消除反應(yīng)不僅決定所得聚乙烯的支化度也決定了其分子量。環(huán)番化合物路徑提供了一種精準(zhǔn)的策略,可以在遠(yuǎn)離配位平面和活性中心的空間位置產(chǎn)生一個確定的剛性環(huán)境。

        Chart 1

        Scheme 1

        2004年,加州大學(xué)爾灣分校的管志斌教授等利用同一個分子的兩個相同的N-三聯(lián)苯基之間生成兩個烷烴橋,巧妙地設(shè)計合成一類精巧的環(huán)番α-二亞胺催化劑(Angew. Chem. 2004,116, 1857)?;钚晕稽c軸向的有效遮擋有效控制了所得聚乙烯的分子量和進(jìn)一步增強(qiáng)了催化劑的熱穩(wěn)定性。同時該環(huán)番α-二亞胺鈀催化劑能高效催化乙烯與極性單體共聚,其獨(dú)特的結(jié)構(gòu),特別是其屏蔽軸向結(jié)合位點的能力,顯著降低了共聚單體的交換速率,從而允許極性單體在該體系中過量插入(J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 10062; J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 12384)。

        近期,德國康茨坦茨大學(xué)Stefan Mecking教授課題組設(shè)計、報道了一類不對稱環(huán)番結(jié)構(gòu)的水楊醛亞胺中性鎳催化劑。該策略使用具有輔助功能的第二個亞胺基團(tuán)將環(huán)番連接到螯合配體上,使得其能夠利用單一類型的苯胺基塊來構(gòu)建環(huán)番。與實驗設(shè)計預(yù)期一致,催化劑的構(gòu)象結(jié)構(gòu)和催化聚合的實驗結(jié)果和理論研究表明,這一輔助亞胺是直接遠(yuǎn)離活性中心且對聚合過程沒有抑制作用。合成該催化劑的關(guān)鍵步驟是一個三十元大環(huán)化合物的合成,包括兩個閉環(huán)復(fù)分解反應(yīng)以及隨后的化學(xué)選擇性加氫。與對照的中性鎳乙烯聚合催化劑相比,環(huán)番鎳催化劑具有更優(yōu)熱穩(wěn)定性和催化持久性,尤其是在極性溶劑反應(yīng)介質(zhì)中。環(huán)番模式對所得聚乙烯的分子量和支化結(jié)構(gòu)有著顯著的影響(分子量的增加和支化度的降低),這主要?dú)w因于大位阻空間結(jié)構(gòu)使得催化過程中過渡態(tài)能量的增加。該過程是影響鏈轉(zhuǎn)移和支鏈形成的決速步驟,但對鏈增長的影響較小,其依然可以高效增長。該工作的主要創(chuàng)新點在于作者展示了如何在不對稱配位催化劑中引入環(huán)番結(jié)構(gòu),并進(jìn)一步揭示了環(huán)番結(jié)構(gòu)化學(xué)環(huán)境對乙烯聚合反應(yīng)途徑的影響。該文近期發(fā)表在《德國應(yīng)用化學(xué)》中(Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.202105401)。

        猜你喜歡
        亞胺配位分子量
        加入超高分子量聚合物的石墨烯纖維導(dǎo)電性優(yōu)異
        [Zn(Hcpic)·(H2O)]n配位聚合物的結(jié)構(gòu)與熒光性能
        德不配位 必有災(zāi)殃
        改良的Tricine-SDS-PAGE電泳檢測胸腺肽分子量
        不同對照品及GPC軟件對右旋糖酐鐵相對分子量測定的影響
        低分子量丙烯酰胺對深部調(diào)驅(qū)采出液脫水的影響
        環(huán)氧樹脂/有機(jī)硅改性雙馬來酞亞胺的性能研究
        中國塑料(2015年6期)2015-11-13 03:02:55
        亞胺培南西司他丁鈉在危重癥感染降階梯治療中的效果觀察
        基于β-二亞胺配體的鋁氧硼六元環(huán)化合物和其中間體的合成、表征及其反應(yīng)性研究
        兩個具stp三維拓?fù)錁?gòu)型的稀土配位聚合物{[Ln2(pda)3(H2O)2]·2H2O}n(Ln=Nd,La)
        中文字幕av在线一二三区| 国产自拍av在线观看视频| 久久狠狠色噜噜狠狠狠狠97| 国产专区国产av| 日本a级大片免费观看| 国产精品一区二区三区成人| 成人影片麻豆国产影片免费观看| 亚洲色无码国产精品网站可下载 | 熟妇人妻无码中文字幕| 精品无码成人片一区二区| 婷婷久久亚洲中文字幕| 亚洲精品无码专区在线在线播放| 亚洲中文字幕无码一区| 国产v精品成人免费视频400条| 蜜桃久久综合一区二区| 久久精品国产精品亚洲| 欧美真人性做爰一二区| 久久久精品人妻一区二区三区日本| 一区二区三区国产色综合| 男人的天堂无码动漫av| 在线免费日韩| 国产精品av免费网站| 成人自慰女黄网站免费大全| 9lporm自拍视频区| 日韩中文字幕精品免费一区| 最新69国产精品视频| 最近中文字幕免费完整版| 亚洲成a人片在线看| av在线男人的免费天堂| 无码熟妇人妻av在线网站 | 国产精品一区二区三区专区| 欧美粗大猛烈老熟妇| 亚洲国产精品500在线观看| 亚洲天堂av高清在线| 潮喷大喷水系列无码久久精品| 亚洲图区欧美| 超短裙老师在线观看一区| 狠狠色噜噜狠狠狠8888米奇| 男人边吻奶边挵进去视频| 中日韩字幕中文字幕一区| 黄色av亚洲在线观看|