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        歐美樹脂基復(fù)合材料近況 (二)

        2021-10-29 13:23:08董永祺祖卓紅
        新材料產(chǎn)業(yè) 2021年5期
        關(guān)鍵詞:芯材船體環(huán)氧樹脂

        董永祺 祖卓紅

        1 環(huán)氧樹脂在風(fēng)電機(jī)中的應(yīng)用[1]

        1.1 風(fēng)電機(jī)發(fā)電效率的決定因素

        理論上風(fēng)電機(jī)的最大風(fēng)能轉(zhuǎn)換率為59.3%,三葉片水平軸向風(fēng)電機(jī)則僅為8%~50%。采用最佳葉片扭曲角度、翼弦寬度直線化、葉片縱向呈翼型輪廓等設(shè)計(jì),可提高風(fēng)能轉(zhuǎn)換率。風(fēng)電機(jī)發(fā)電效率的決定因素是:葉片所捕獲的風(fēng)能密度、葉片掃過面積和掃過頻率。如何提高風(fēng)能密度、葉片掃過面積和掃過頻率呢?下面就風(fēng)電機(jī)葉片、塔架的原材料、生產(chǎn)工藝和設(shè)計(jì)進(jìn)行探討。

        1.2 風(fēng)電機(jī)葉片、塔架的原材料

        意大利維斯塔斯(Vestas)公司V—80—2MW風(fēng)電機(jī)葉片CF/GF/環(huán)氧樹脂(ER)復(fù)合材料的消耗量約20t。加工葉片、塔架要求采用高強(qiáng)、耐腐蝕材料。以2MW風(fēng)電機(jī)塔架為例,如果采用GF/ER表面層、砂環(huán)氧樹脂芯材、纖維增強(qiáng)復(fù)合材料(FRP)塔架,比傳統(tǒng)鋼塔架輕20%,成本下降25%。FRP有利于提高塔架的高度(也就是葉片的安裝高度),從而提高風(fēng)能密度。納米填料可改善制品(如葉片)的脫模性能。Multifunctional Carbon Nanofiber公司生產(chǎn)的涂層可提高FRP制品表面超疏水性頂層的阻尼率和沖擊摩擦阻力。

        環(huán)保、可回收性是選材的關(guān)鍵指標(biāo)之一。就粘接基材而言,熱塑性樹脂是ER的競爭優(yōu)勝者。前者的優(yōu)點(diǎn)是可回收、成本低、工藝性能好(如:模塑周期短、易于修理)等。Cyclis公司研制的丁烯對苯二酸酯,作為粘接基材,已成功制成長12.6m的葉片。與ER相比,真空灌注成型GF/負(fù)離子聚酰亞胺—6(APA—6)的葉片的質(zhì)量和自然頻率類似,但材料成本低10%。由于其含水量較高,致使材料產(chǎn)生熱收縮現(xiàn)象。據(jù)此,APA—6尚屬于研究、待商業(yè)化的葉片的粘接基材。

        1.3 輕質(zhì)葉片的設(shè)計(jì)、原材料和成型工藝

        葉片的質(zhì)量嚴(yán)重限制了其長度、掃風(fēng)面積和掃風(fēng)頻率的提高。如何減輕葉片的質(zhì)量?含有混雜纖維和納米級填料的復(fù)合材料葉片,在高溫環(huán)境里運(yùn)行的性能和有效使用期已得到了印證。與純ER相比,ER里添加7%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)納米碳化硅填料,可使它制的葉片的拉伸強(qiáng)度、拉伸模量分別提高11%和24%(FRP葉片的橫斷面圖見圖1)。當(dāng)選用ER等熱固性樹脂做粘接基材時,其成型工藝有樹脂傳遞模塑(RTM)、預(yù)浸料和手糊等成型工藝。FRP葉片具有前、后緣剪切腹板(見圖2)。

        1.4 提高風(fēng)電機(jī)發(fā)電效率的重要途徑

        風(fēng)力是風(fēng)電的唯一動力,它吹動葉片從而驅(qū)使葉輪轉(zhuǎn)動。由此可見,增大葉片掃風(fēng)面積是提高風(fēng)電機(jī)發(fā)電效率的重要途徑之一。實(shí)踐證明,正確分析葉片的氣動彈性性能,適當(dāng)犧牲葉片的彈性和塑性變形,才可能增大葉片掃風(fēng)面積。葉片的彎曲—扭曲耦合,以揮動—紐曲耦合與邊緣—紐曲耦合的形式表現(xiàn),從而影響葉片的氣動彈性性能。理想的鋪設(shè)纖維取向的效果:①可降低遭遇大風(fēng)時葉片的彈性性能,從而降低葉片所承受的疲勞強(qiáng)度;②延長葉片的有效使用期。

        為了使葉片在運(yùn)行過程中產(chǎn)生扭曲變形,并迫使它沿著軸線扭曲,采用揮動—紐曲耦合的形式是較為正確和理想的。以擠出成型各種單向纖維(如芳族聚酰胺纖維、CF、GF)/ER試樣,與纖維取向成不同角度切割的試樣的彎曲—扭曲耦合性能的試驗(yàn):當(dāng)成40°切割芳族聚酰胺纖維/ER式樣(其他材料的試樣也一樣)時,其每偏轉(zhuǎn)量的扭曲度最大;與其他試樣相比,芳族聚酰胺纖維/ER式樣的每偏轉(zhuǎn)量的扭曲度較大。——這表明該材料是細(xì)長葉片的理想材料。(見圖3)

        采用翼梁帽設(shè)計(jì)、不對稱手糊工藝成型層壓板的彎曲—扭曲耦合結(jié)構(gòu)??蛇x用的翼梁帽設(shè)計(jì)有多種,這里介紹劈開式翼梁帽和封閉式翼梁帽的扭曲角—纖維方向角特性曲線(見圖4)。單向纖維CFRP是用于翼梁帽的主要結(jié)構(gòu)材料。輕木(Balsa)芯木取代塑料泡末芯材,可用于翼梁帽承受大風(fēng)、高應(yīng)力的部位[1]。

        2 環(huán)氧樹脂在船艇中的應(yīng)用

        2.1 世界沃爾沃(Volvo)海洋帆船賽的參賽帆船

        2.1.1 帆船的類別、結(jié)構(gòu)、材料

        歐洲3年一屆的世界Volvo海洋帆船賽具有幾十年的歷史。與時俱進(jìn),參賽帆船的原材料和成型工藝發(fā)生了巨大變化?,F(xiàn)在參賽帆船有單體帆船(見圖5)和多體帆船(見圖6)。船體基本上是碳纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹脂(CF/ER),個別部位例外,如利用丙烯酸酯粘接劑對結(jié)構(gòu)構(gòu)件進(jìn)行二次粘接;利用單組份聚氨酯粘接劑粘接非結(jié)構(gòu)構(gòu)件。船體內(nèi)的各種層壓板都是一樣的。為了船體獲得性能最高又最輕,于是船體芯材的厚度各異:絕大部分船體的艙板和艙內(nèi)結(jié)構(gòu)板都選用48~96kg/m2的間苯芳綸(Nomex,即芳綸1313)芯材;船體前砰擊區(qū)則選用 GURIT CORECELLTM M130芯材;帆船、動力船的前船體水下區(qū)承受著大波浪的砰擊,因此其船體前砰擊區(qū)則采用可高效吸收沖擊的高延伸率泡沫芯材[2]。

        2.1.2 環(huán)氧樹脂回收技術(shù)

        為達(dá)到環(huán)保要求,計(jì)劃利用細(xì)菌吃掉報廢的GF/ER構(gòu)件里的ER;把原來船體模具的粘接劑ER,改為可回收的熱塑性聚醚酮酮(PEKK)[2]。另訊:英國科學(xué)家偶爾發(fā)現(xiàn)細(xì)菌吃掉了聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。2016年日本也發(fā)現(xiàn)細(xì)菌可消化塑料。科學(xué)家確定了2種酶:PETasc酶將塑料分解為可溶解的碎片;接著MHETase酶再將塑料降解為更簡單的化學(xué)物質(zhì)??茖W(xué)家把2種酶的DNA拼接成一個DNA長段的超級酶。發(fā)現(xiàn)后者消化塑料的速度是PETasc酶的6倍。

        塑料是聚合物,雖然熱塑性塑料可回收,但每次回收的物料的品質(zhì)都會降低,導(dǎo)致只能再加工成性能和價值都更低的次產(chǎn)品。超級酶將聚合物分解為基本要素,然后再將這些要素重新合成為真正的原生塑料,而不需要利用石油。與利用原生塑料加工瓶子相比,利用超級酶回收的塑料加工瓶子所耗能源節(jié)約70%[3]。

        2.2 新穎CFRP雙體船

        Hexion公司研制成新穎CFRP雙體船。由于船殼芯材對溫度很敏感,因此對整體船殼的粘接基材環(huán)氧樹脂(Hexion公司產(chǎn)品)的要求是:浸潤性能優(yōu)異,確保纖維、芯材都能徹底浸漬;滿足船體結(jié)構(gòu)性能要求;經(jīng)受住固化過程的放熱高峰的考驗(yàn)。其成型工藝的特點(diǎn):船殼和甲板都選用了2種新穎、極輕芯材——3D芯材和DD復(fù)合梁(DD—Compound Beam),分別是一次真空灌注成型。Hexion公司產(chǎn)的環(huán)氧樹脂、2種芯材等材料與真空灌注工藝的協(xié)和作用,使得DD復(fù)合梁的質(zhì)量減輕了30%,提高了船體的強(qiáng)度[4]。

        2.3 新穎水翼艇設(shè)計(jì)的出租艇

        法國巴黎塞納河上新穎設(shè)計(jì)的水翼出租艇(見圖7)平穩(wěn)航速達(dá)12km/h,它的結(jié)構(gòu)件選用Infugreen 810牌先進(jìn)ER、增強(qiáng)纖維/天然軟木構(gòu)成的結(jié)構(gòu)芯材,真空灌注成型。此外還選用了Sicomin公司產(chǎn)的多軸玻纖織物、真空灌注用的定制穿孔PVC泡沫、脫模劑和噴射環(huán)氧膠黏劑(用于膠黏干織物)[5]。

        2.4 水翼摩托艇

        Enata Foiler水翼摩托艇具有4個全伸縮水翼,功率大可順利地沖過1.5m高的海浪。它的殼體、結(jié)構(gòu)構(gòu)件選用環(huán)氧樹脂和CF,手糊+灌注成型工藝。上述樹脂的室溫黏度很低;使用的固化劑很多,制品規(guī)格的大小決定固化劑類別;脫模速度快,并通過了德國勞氏認(rèn)證[6]。

        3 復(fù)合材料文獻(xiàn)出版消息

        歐洲拉擠技術(shù)協(xié)會(EPTA)發(fā)表了2018年世界拉擠會議論文集錦,論文集錦內(nèi)容分為5類:①拉擠行業(yè)的增長驅(qū)動因素;②拉擠復(fù)合材料在基礎(chǔ)建筑、建筑業(yè)、風(fēng)電機(jī)葉片、汽車構(gòu)件和其他應(yīng)用的應(yīng)用前景廣闊,而基礎(chǔ)建筑是拉擠復(fù)合材料的重要市場;③拉擠原材料(聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂拉擠系統(tǒng)、新酸酐固化劑等)在提高性能和生產(chǎn)率方面的長足進(jìn)步;④拉擠行業(yè)的初創(chuàng)研究聚焦于新穎的拉擠增強(qiáng)材料、微波能固化拉擠工藝和拉擠生產(chǎn)線上制品無損檢測技術(shù);⑤美國、歐洲拉擠產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)化的進(jìn)展[7]。

        英國復(fù)合材料協(xié)會頒布了《2019英國FRP橋梁設(shè)計(jì)指南(FRP Bridges——Guidance for Designers)》,內(nèi)容包括英國FRP橋梁的歷史、橋梁的原材料、先進(jìn)生產(chǎn)工藝(納米技術(shù)/增強(qiáng)纖維革新技術(shù)等)、設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)等[9]。

        4 小結(jié)

        實(shí)踐證明,環(huán)氧樹脂復(fù)合材料不失為加工風(fēng)力發(fā)電機(jī)、船艇和拉擠型材、制品不可或缺的粘接基材。

        環(huán)境保護(hù)是當(dāng)今和以后世界面臨的重要課題,而環(huán)氧樹脂不可回收,污染環(huán)境。因此,為了環(huán)保,必須對它進(jìn)行改造、改性。這是挑戰(zhàn),也是環(huán)氧樹脂復(fù)合材料界同仁的重要使命之一。力求接近或達(dá)到環(huán)保要求的實(shí)例很多,如負(fù)離子APA—6屬于研究、待商業(yè)化的葉片的粘接基材;利用細(xì)菌吃掉報廢的GF/ER構(gòu)件里的ER;超級酶回收塑料等技術(shù)。

        拉擠成型環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的市場廣闊、潛力巨大,如基礎(chǔ)建筑就是它的重要市場之一。新穎的拉擠增強(qiáng)材料、拉擠生產(chǎn)線上制品無損檢測技術(shù)是國內(nèi)的短板。洋為中用,值得國內(nèi)復(fù)合材料同仁學(xué)習(xí)上述國外先進(jìn)技術(shù)。

        橋梁建設(shè)是經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要基礎(chǔ),自進(jìn)入21世紀(jì)以來,中國橋梁建設(shè)快速發(fā)展,成為世界第一橋梁大國。筆者認(rèn)為這里邊存在2個短板:國內(nèi)橋梁原材料中FRP的比率太低,國內(nèi)新建FRP橋梁鳳毛麟角;橋梁建設(shè)中怎樣使鋼筋混凝土、鋼板與FRP基本原材料科學(xué)、合理地匹配、集成,相得益彰。顯然,眼下國內(nèi)沒有充分利用和發(fā)揮FRP在橋梁建設(shè)中的優(yōu)越性和應(yīng)有作用。因此,國外先進(jìn)的FRP橋梁技術(shù)非常值得我國借鑒和學(xué)習(xí)。

        10.19599/j.issn.1008-892x.2021.05.015

        參考文獻(xiàn)

        [1] Design of cost—effective and efficient fiber—reinforced composite blade for wind turbines[J].Reinforced Plastics,2019,63(1):21—25.

        [2] Designing boats for the Volvo Ocean Race:An ongoing process of optimization and finding the right compromise[J].Reinforced Plastics,2018,62(4):203—207.

        [3] 參考消息網(wǎng).科學(xué)家發(fā)明可吞噬塑料“超級酶”[N].參考消息,2020—9—30(9).

        [4] New approach to catamaran roof molding[J].Reinforced Plastics,2018,62(1):26.

        [5] Sicomin supplies materials for sea taxi[J].Reinforced Plastics,2018, 62(1):4.

        [6] Epoxy system for hydrofoil[J].Reinforced Plastics,2019,63(1):4.

        [7] Pultrusion conference report published[J].Reinforced Plastics,2018,62(4):185—186.

        [8] The future of pultrusion[J].Reinforced Plastics,2019,63(3):134.

        [9] Composites UK launches bridge guide[J].Reinforced Plastics,2019,63(1):2.

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