樹(shù)浩

摘 要：芳香族聚亞酰胺類(lèi)合成材料具有耐高溫、抗腐蝕及承受力強(qiáng)的特點(diǎn)，用途廣泛;但是大部分聚亞酰胺難溶解，深加工溫度高等缺點(diǎn)。本文介紹一種聚亞酰胺中間體的合成方法，以苯胺為起始原料，經(jīng)重氮化、偶聯(lián)、還原等系列反應(yīng)，得到含有醚氧基的聚亞酰胺原料;制成聚亞酰胺薄膜后具有很好的材料性能。

關(guān)鍵詞：苯胺? 1，4-二（4-氨基苯氧基）-2-苯基苯 聚亞酰胺中間體

聚亞酰胺是一類(lèi)重要的有機(jī)高分子材料，根據(jù)不同的有機(jī)胺類(lèi)中間體合成不同的聚亞酰胺得到最終用途也不一樣，有可以耐400度以上高溫的，有可以高絕緣性的，也有耐磨性能的等等。聚酰亞胺作為一種特種工程材料，已廣泛應(yīng)用在航空、航天、微電子、納米、液晶、分離膜、激光等領(lǐng)域。上世紀(jì)60年代，各國(guó)都在將聚酰亞胺的研究、開(kāi)發(fā)及利用列入 21世紀(jì)最有希望的工程塑料之一。

本文中的聚亞酰胺中間體主要用于聚亞酰胺薄膜;聚亞酰胺薄膜是世界上絕緣類(lèi)含十分穩(wěn)定的芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)單元，此類(lèi)薄膜具有較高的熱穩(wěn)定性及拉升強(qiáng)度，而且有較低的線性膨脹系數(shù)，還有較好的彈性、耐介質(zhì)性等其他高分子材料無(wú)可比擬的優(yōu)異性能。

實(shí)驗(yàn)部分

試劑：

苯胺（工業(yè)級(jí)，99%），亞硝酸鈉（試劑級(jí)，99%），苯醌（工業(yè)級(jí)，99%），碳酸氫鈉（試劑級(jí)，98%），丙酮（工業(yè)級(jí)，99%），鹽酸36%（試劑級(jí)），對(duì)硝基氯苯（試劑級(jí)，99%），碳酸鉀（試劑級(jí)，99%），甲醇（試劑級(jí)，99%），乙醇（試劑級(jí)，99%），氫氣 （工業(yè)級(jí)，99%），5%鈀碳。

1、重氮液的制備

水50mL，鹽酸128mL，加入1L四口瓶中，滴加苯氨48g，降溫到5℃以下。亞硝酸鈉37g、水80 mL，配成水溶液，滴加到四口瓶中。

2、聯(lián)苯醌的制備

水500mL，加入苯醌56g，碳酸氫鈉48g，加入2L燒杯中，降溫到15℃以下，滴加重氮液。注意：有大量氣泡生成。大約滴加兩小時(shí)，常溫?cái)嚢鑳尚r(shí)，過(guò)濾，得產(chǎn)品。用溫水洗至PH 6～7左右。產(chǎn)品收率99%，含量99.0%，顏色為鐵繡色。

3、聯(lián)苯酚的制備

用聯(lián)苯醌26g，丙酮200mL，5%的鈀碳催化劑加氫還原，壓力0.8MPa，常溫反應(yīng)，反應(yīng)完成后，體系成黑紫色，不透明溶液。負(fù)壓蒸餾得到產(chǎn)品，產(chǎn)品收率收率93%，含量99.0%。

4、1，4-二（4-氨基苯氧基）-2-苯基苯的合成

聯(lián)苯酚21g，DMF164mL，對(duì)硝基氯苯55g，碳酸鉀65g，加入1L四口燒瓶中，升溫152℃，反應(yīng)無(wú)氣泡放出， TLC跟蹤反應(yīng)，確認(rèn)反應(yīng)完后， 140℃過(guò)濾，濾餅為KCO3和KCl，濾液負(fù)壓蒸餾，去DMF，直到剛好有結(jié)晶出現(xiàn)停止蒸餾，滴加180mL甲醇，并攪拌升溫，滴加完后升溫沸騰，自然降溫，10℃過(guò)濾，用少量甲醇漂洗， 濾餅用70mL DMF重結(jié)晶一次， 后在用110mL DMF、3g活性炭脫色10min。過(guò)濾后，濾液負(fù)壓蒸餾至有結(jié)晶出現(xiàn)即停，滴加180mL甲醇，沸騰后自然降溫，過(guò)濾，用少量甲醇洗一次，即得產(chǎn)品。

產(chǎn)品為淺黃色粉末，收率97%，含量99.0%。

5、1，4-二（4-氨基苯氧基）-2-苯基苯的合成

用側(cè)苯基三苯二醚二硝50g、乙醇200mL，加氫反應(yīng)，壓力0.8MPa，催化劑5%PD/C 1g，在80-100℃反應(yīng)。過(guò)濾后得產(chǎn)品溶液，顏色為深紅色。濾液直接負(fù)壓蒸餾，將膠狀深紅色液體倒出，冷卻，得固體結(jié)晶塊狀，磨細(xì)，得類(lèi)紅色白色粉末。產(chǎn)品收率99%，含量99.0%。

結(jié)論

以苯胺、苯醌、對(duì)硝基氯苯為原料，經(jīng)重氮化、加氫、縮合、加氫還原五步合成了1，4-二（4-氨基苯氧基）-2-苯基苯，總收率88%，改反應(yīng)原料易得，反應(yīng)條件簡(jiǎn)單，是合成目標(biāo)化合物的一種簡(jiǎn)便可行的方法。

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