(中國(guó)天辰工程有限公司，天津 300400)

氨是聯(lián)堿生產(chǎn)的原料之一，氨以固定銨或者是結(jié)合銨的形式存在于聯(lián)堿生產(chǎn)的幾乎全過(guò)程，因此也是聯(lián)堿廠大氣排放的重要污染物之一。如何在生產(chǎn)過(guò)程中減少氨的消耗，減少氨在環(huán)境中的排放量，是純堿行業(yè)環(huán)保工作的主要內(nèi)容。純堿廠中的含氨尾氣處理方式為采用常溫水洗吸收，但隨著環(huán)保措施越來(lái)越嚴(yán)格，很多地區(qū)對(duì)于氨的排放均設(shè)置了更苛刻的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，因此，按照原有的工藝流程遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿(mǎn)足當(dāng)?shù)丨h(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，需要進(jìn)行優(yōu)化。

本文以筆者參與的2018年建成投產(chǎn)的某百萬(wàn)噸級(jí)聯(lián)堿項(xiàng)目的設(shè)計(jì)實(shí)踐為例，討論相應(yīng)減排措施。

1 原有聯(lián)堿流程中的含氨尾氣

1)碳化工段的碳化尾氣在使用脫鹽水吸收后放空，含氨洗水送至蒸氨塔進(jìn)一步處理；

2)來(lái)自真空帶濾機(jī)的尾氣使用脫鹽水吸收后送往真空機(jī)壓縮至常壓后放空；

3)濕銨皮帶環(huán)境除氨尾氣經(jīng)脫鹽水吸收后放空；

4)吸收過(guò)氨氣的淡氨水送到蒸氨塔中使用低壓蒸汽汽提以脫除水中溶解氨，塔底廢淡液大部分循環(huán)利用作為聯(lián)堿過(guò)程中的洗水，剩余部分達(dá)標(biāo)排放。

該流程總洗水當(dāng)量約為0.9～1.2 m3/t堿，尾氣中氨含量較高，一般0.1%以?xún)?nèi)。

表1 原有流程的含氨尾氣排放及處理

2 聯(lián)堿流程的含氨尾氣洗滌的優(yōu)化

近些年環(huán)保形勢(shì)越來(lái)越嚴(yán)峻，該項(xiàng)目位于河南某地，當(dāng)?shù)匕钡h(huán)境容量指標(biāo)為：居民區(qū)0.2 mg/Nm3, 廠區(qū)周邊1.5 mg/Nm3,按照原有流程將無(wú)法滿(mǎn)足當(dāng)?shù)厝萘恐笜?biāo)要求。

2.1 Ⅰ過(guò)程中含氨尾氣洗滌的優(yōu)化

Ⅰ過(guò)程含氨尾氣排放為碳化尾氣和真空機(jī)尾氣。此外，帶濾機(jī)操作時(shí)周邊環(huán)境惡劣，氨的無(wú)組織排放大，因此，增加帶濾機(jī)周邊設(shè)備環(huán)境除氨洗滌。

其實(shí)在我看來(lái)，全新航海家最大的改變，不是外形和配置，而是名字。作為由第二代林肯MKX改款而來(lái)的新車(chē)型，全新航海家也是林肯首款依照全新命名規(guī)則更名的車(chē)型，“Nautilus”在古希臘語(yǔ)中的含義是“水手”，而用在艦船上最著名的則是美國(guó)海軍的“鸚鵡螺”號(hào)核潛艇—世界上第一艘核潛艇。更名之后，人們更容易將航海家和MKC區(qū)別開(kāi)來(lái)。

2.1.1 真空機(jī)尾氣洗滌的優(yōu)化

1)操作壓力對(duì)真空機(jī)尾氣洗滌的影響：傳統(tǒng)流程中，帶濾機(jī)真空氣經(jīng)過(guò)水洗塔后再經(jīng)真空機(jī)加壓排空，水洗塔負(fù)壓操作不利于氨的吸收，因此尾氣含氨高。在采用相同洗水當(dāng)量下，方案一為含氨洗水在真空機(jī)出口洗滌，如圖1所示；方案二為含氨洗水在真空機(jī)入口洗滌(傳統(tǒng)流程)，圖2所示，使用Aspen模擬，主要指標(biāo)對(duì)比如表2。

表2 負(fù)壓洗滌和正壓洗滌指標(biāo)對(duì)比

2)洗水溫度對(duì)真空機(jī)尾氣洗滌的影響：使用Aspen模擬，在采用相同排放指標(biāo)下，使用方案二的流程，采用40 ℃水洗滌和采用25 ℃水洗滌的主要指標(biāo)對(duì)比如表3。

表3 40 ℃洗滌和25 ℃洗滌主要指標(biāo)

1.真空機(jī) 2.冷卻洗滌塔 3.循環(huán)洗滌冷卻器 4.除氨洗滌塔圖1 方案一流程

1.除氨洗滌塔 2.真空機(jī)圖2 方案二流程

對(duì)比顯示，雖然采用低溫水洗滌需要額外增加冰機(jī)，但相比于為了達(dá)到相同排放氣的指標(biāo)所增加的洗水當(dāng)量從而多消耗的蒸汽來(lái)說(shuō)，冰機(jī)運(yùn)行所需要的蒸汽要少的多，雖然冰機(jī)的一次投資要高些，以100萬(wàn)t聯(lián)堿廠為例，真空機(jī)尾氣洗滌需要消耗1 775 kW的冷量，若采用溴化鋰的話(huà)，設(shè)備費(fèi)用在170萬(wàn)元附近，但是年可節(jié)省蒸汽62 000 t，使用低溫水洗的方案顯然是合適的。

2.1.2 碳化塔尾氣洗滌的優(yōu)化

碳化塔尾氣氨含量高，若僅使用水來(lái)洗滌，則會(huì)往蒸氨系統(tǒng)帶入大量的氨，加重蒸氨系統(tǒng)的負(fù)荷，因此，使用氨含量更低的母液I來(lái)預(yù)先洗滌碳化尾氣中的高濃度氨，可將氨氣預(yù)先脫除90%以上。同時(shí)根據(jù)第2.1.1章節(jié)的分析采用低溫洗滌。優(yōu)化后的流程為碳化塔尾氣首先經(jīng)氣液分離器分離夾帶的霧沫后，進(jìn)入碳化尾氣吸收塔，碳化尾氣吸收塔分上下兩段，下端使用大量母液Ⅰ進(jìn)行洗滌，洗滌后的母液Ⅰ返回母Ⅰ桶儲(chǔ)存。中部出氣經(jīng)除沫器分離后進(jìn)入上端水洗段。上端頂部洗水為蒸氨系統(tǒng)出來(lái)的低溫廢淡液，底部出液經(jīng)泵升壓后進(jìn)入循環(huán)冷卻器降溫到作為循環(huán)洗水進(jìn)入中部進(jìn)一步洗滌。頂部出氣設(shè)控制閥用以維持塔內(nèi)的壓力，閥后放空。

表4 碳化尾氣洗滌優(yōu)化指標(biāo)對(duì)比

2.2 Ⅱ過(guò)程流化床含氨尾氣洗滌的優(yōu)化

氨為堿性氣體，為了提高氨氣的吸收效果，使用酸性的二氧化碳?xì)怏w作為流化床工藝介質(zhì)，配合布袋除塵器和洗滌、冷凝塔進(jìn)行閉路循環(huán)干燥。

具體流程為：流化床頂部排出的循環(huán)氣含有大量的氯化銨粉塵，經(jīng)過(guò)旋風(fēng)分離器和布袋除塵器后先設(shè)立一級(jí)濕法除塵，即在除氯洗滌塔中采用少量的新鮮洗水補(bǔ)水、循環(huán)洗水洗滌干法除塵的出氣，同時(shí)對(duì)出氣進(jìn)行有效的降溫，降低后續(xù)降溫除氨工藝所需的冷量。塔釜產(chǎn)生的洗水大部分作為循環(huán)洗水回到除氯洗滌塔內(nèi)，小部分含氯化銨的洗水則送去做氨水，用于鍋爐的氨法脫硫。循環(huán)洗水可直接送回洗滌塔內(nèi)，也可通過(guò)設(shè)置換熱器進(jìn)行冷卻后再送入除氯洗滌塔內(nèi)，形成有效的降溫，進(jìn)一步減少后續(xù)降溫除氨換熱器的換熱面積和冷量。

濕法除塵后再通過(guò)波紋管換熱器、二級(jí)洗滌塔進(jìn)行降溫除氨，得到 45～50 tt的含氨洗水。洗水可送去蒸吸工段全蒸塔內(nèi)進(jìn)行解吸用于氨氣回收。

3 工廠洗水系統(tǒng)的平衡

對(duì)全廠各裝置用戶(hù)加以統(tǒng)計(jì)，如表5所示。

由此可見(jiàn)，環(huán)境除氨(濾過(guò)廠房環(huán)境除氨和濕銨皮帶環(huán)境除氨)排放的洗水含氨較低，直接回到蒸氨系統(tǒng)大大加重了蒸氨系統(tǒng)的負(fù)荷，因此需要考慮分級(jí)利用，其中碳化尾氣由于CO2含量較高，且對(duì)尾氣排放指標(biāo)要求較低，因此可采用環(huán)境除氨洗水洗滌，爐氣洗滌因?yàn)椴恍枰欧糯髿?，因此?duì)洗滌的要求也比較低，可以考慮用其他裝置的洗水來(lái)洗滌。

另外，帶濾機(jī)操作中需要加入洗水來(lái)洗滌濾餅，在不影響母液膨脹的前提下，堿車(chē)洗水當(dāng)量可為0.5～0.6 m3/t，可以使用含少量氨的洗水，但考慮到洗水含氨對(duì)操作環(huán)境的影響，需要將前述洗氨過(guò)程得到的稀氨水初步汽提，因此，優(yōu)化后的蒸氨系統(tǒng)分成全蒸和半蒸兩個(gè)等級(jí)，全蒸系統(tǒng)將氨汽提至<3 mg/L，半蒸系統(tǒng)將氨汽提至<12 mg/L，從而減少蒸氨系統(tǒng)的消耗。

優(yōu)化后的全廠洗水平衡如圖3所示，輕灰熱堿液塔和爐氣冷凝器液體送往半蒸塔，半蒸塔塔底液體送往帶濾機(jī)進(jìn)入母液系統(tǒng)。

全廠廢淡液分為25 ℃和15 ℃兩個(gè)等級(jí)，25 ℃的洗水分別用來(lái)洗滌碳化塔塔頂尾氣、真空機(jī)尾氣和濕銨皮帶環(huán)境除氨，15 ℃的洗水用來(lái)洗滌帶濾機(jī)環(huán)境除氨。真空機(jī)尾氣洗水送往碳化塔中段用于碳化塔尾氣中段洗水。濕銨皮帶洗水部分用作流化床尾氣洗滌補(bǔ)水，部分與帶濾機(jī)環(huán)境除氨塔底部洗水合并用作爐氣洗滌塔頂部洗水。碳化尾氣洗滌塔上段洗水、爐氣洗滌塔含氨洗水送往全蒸塔，流化床洗水含氨較高，一部分被用于制取濃氨水用于鍋爐脫硫，一部分也送往全蒸塔。

圖3 全廠洗水平衡

表6 洗水平衡分級(jí)洗滌前后主要消耗對(duì)比

4 結(jié) 語(yǔ)

1)使用Aspen對(duì)聯(lián)堿廠的含氨尾氣吸收進(jìn)行模擬，使用低溫吸收，提高了吸收效率，環(huán)境效益好，相比于簡(jiǎn)單的增加洗水當(dāng)量，大大節(jié)省了操作費(fèi)用。

2)不同濃度分級(jí)洗滌，使用濃度較低的淡氨水洗滌較易吸收的碳化尾氣和洗滌要求較低的爐氣，節(jié)省總洗水當(dāng)量，從而減小操作費(fèi)用。

3)全廠洗水分為全蒸和半蒸，半蒸水用于堿車(chē)洗水，對(duì)于半蒸塔汽提要求低，從而節(jié)省操作費(fèi)用。

4)該項(xiàng)目已于2018年建成投產(chǎn)，基本采納了本文的優(yōu)化措施，各項(xiàng)排放指標(biāo)都實(shí)現(xiàn)了設(shè)計(jì)目標(biāo)，獲得了極佳的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。(部分措施由于投資原因，暫未實(shí)施)