祁永軍
(蘭州翔鑫工貿(mào)有限責(zé)任公司,甘肅 蘭州 730060)
S-ACTTM 異丙苯工藝采用分子篩催化劑,采用苯和丙烯為原料生產(chǎn)高純度異丙苯。S-ACTTM 工藝采用高效液相烷基化和烷基轉(zhuǎn)移催化劑,具有低苯烯比、高活性、高選擇性和高穩(wěn)定性的突出特點(diǎn)。高活性體現(xiàn)催化劑裝填量少,反應(yīng)器體積小,丙烯轉(zhuǎn)化率高達(dá)100%。苯和丙烯高選擇性地生成了異丙苯,抑制了異丙苯進(jìn)一步烷基化生成二異丙苯。目前異丙苯裝置設(shè)計(jì)生產(chǎn)規(guī)模為20000t/年異丙苯和1000t/年二異丙苯,異丙苯產(chǎn)品為主導(dǎo)產(chǎn)品,二異丙苯為副產(chǎn)品。生產(chǎn)原理烷基化反應(yīng)器中的主要反應(yīng)為苯和丙烯在催化劑作用下生成異丙苯,少量異丙苯進(jìn)一步和丙烯反應(yīng)生成二異丙苯。其反應(yīng)機(jī)理
BFC-12 催化劑對單取代的異丙苯選擇性很高,二異丙苯生成量較少,幾乎不會生成三異丙苯。二異丙苯的生成量主要是通過苯/丙烯進(jìn)料比和丙烯的分段進(jìn)料方式來控制。
2019年10月20000t/年異丙苯環(huán)保升級改造項(xiàng)目投料一次開車成功,改造后的異丙苯裝置采用BFC-12 催化劑代替原三氯化鋁法異丙苯生產(chǎn)工藝,改造后異丙苯產(chǎn)能由10000t/年提高到20000t/年,產(chǎn)量增加了一倍,異丙苯、二異丙苯兩種產(chǎn)品質(zhì)量大幅提高,改造后二異丙苯含量由96%提高到99%以上,由改造前的合格品達(dá)到優(yōu)級品指標(biāo),產(chǎn)品質(zhì)量的提升,打開了二異丙苯產(chǎn)品的市場,由于二異丙苯為副產(chǎn)品,每生產(chǎn)1t 異丙苯,產(chǎn)出約0.05-0.1t 二異丙苯,裝置滿負(fù)荷正常生產(chǎn)時(shí),每天二異丙苯產(chǎn)出在5-6t,每月產(chǎn)量也只有150-180t,隨著產(chǎn)品質(zhì)量的不斷提升,市場的拓展,二異丙苯需求也不斷增加,異丙苯、二異丙苯產(chǎn)品產(chǎn)銷不平衡現(xiàn)象凸顯,出現(xiàn)了異丙苯產(chǎn)出過剩、二異丙苯產(chǎn)出供不應(yīng)求的現(xiàn)象,尤其在2020 年3月,受新冠肺炎疫情影響,國內(nèi)石化產(chǎn)品受到?jīng)_擊,我廠產(chǎn)品異丙苯銷量低迷,二異丙苯銷量良好,導(dǎo)致異丙苯庫存偏高,產(chǎn)品二異丙苯庫存偏低,裝置生產(chǎn)面臨因異丙苯堵庫而停車得風(fēng)險(xiǎn),另外二異丙苯產(chǎn)品是高附加產(chǎn)品,每噸價(jià)格較異丙苯產(chǎn)品高40%,經(jīng)濟(jì)效益十分顯著,因此優(yōu)化生產(chǎn)工藝、提高二異丙苯產(chǎn)量意義重大。
2020 年方案實(shí)施后統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)(2020 年3—7 月方案實(shí)施期間)
根據(jù)烷基化反應(yīng)機(jī)理,反應(yīng)器中的主要反應(yīng)為苯和丙烯在催化劑作用下生成異丙苯,少量異丙苯進(jìn)一步和丙烯發(fā)生反應(yīng)生成二異丙苯這一過程,并和上海石油化工研究院的技術(shù)專家進(jìn)行探討咨詢,在生產(chǎn)過程中將產(chǎn)出部分異丙苯返回到烴化反應(yīng)器,與烴化反應(yīng)器中的丙烯發(fā)生歧化反應(yīng)再生成二異丙苯和苯,從而達(dá)到降低異丙苯產(chǎn)出,提高二異丙苯產(chǎn)量的目的。具體從烴化反應(yīng)系統(tǒng)和精餾脫苯系統(tǒng)進(jìn)行工藝優(yōu)化和調(diào)整。烴化反應(yīng)器調(diào)整苯、丙烯的加料和苯稀比,控制并穩(wěn)定好一定的反應(yīng)溫度,適當(dāng)提高烴化器中二異丙苯含量,降低異丙苯含量;脫苯塔適當(dāng)提高塔頂溫度,使少許異丙苯從脫苯塔塔頂蒸出,同回收苯一同進(jìn)入烴化器與丙烯進(jìn)行歧化反應(yīng)生成二異丙苯。
(一)烴化單元工藝調(diào)整
1.適當(dāng)降低干苯塔加料量,減小其塔釜向干苯罐采出量,干苯塔加料量由6-9t/h 降低至4-7t/h,T-101 塔釜采出量由4-5t/h 降低至2-3t/h。
2.控制烷基化反應(yīng)器干苯加料量在4.5-5t/h 之間,丙烯加料量在760-800kg/h 之間。
3.控制烷基化反應(yīng)器溫度在150-165℃之間,維持系統(tǒng)壓力2.5MP。
4.R-101 烴化液組成分析頻次由1 次/每班增加為2 次/每班,便于更好的判斷工藝調(diào)整的效果。
(二)精餾單元工藝調(diào)整
1.適當(dāng)提高脫苯塔塔釜、塔頂溫度,控制脫苯塔塔頂組分異丙苯含量在3-6%之間;脫苯塔塔釜溫度由原控制范圍166-170℃調(diào)整到168-172℃之間;塔頂溫度由原控制范圍72-76℃調(diào)整到76-80℃之間;適當(dāng)增加脫苯塔回流量,降低塔頂采出量,以增加塔頂異丙苯含量升高。
2.由于脫苯塔側(cè)采不能穩(wěn)定的控制循環(huán)苯中異丙苯的含量,保持脫苯塔側(cè)采系統(tǒng)關(guān)閉。
3.在塔頂組分非芳烴含量合格的前提下,打開回流罐至干苯罐溢流管線,將脫苯塔回流罐內(nèi)物料適當(dāng)?shù)囊缌魅敫杀焦蓿瑴p小脫苯塔回流罐至回收苯罐的采出量,保持脫苯塔回流罐的液面在30-60%之間。
(三)主要分析項(xiàng)目的調(diào)整
1.烴化器出口烴化液中異丙苯含量由20-35%變更為25-40%,分析頻次由原1 次/8 小時(shí)變更為1 次/4 小時(shí)。
2.烴化器出口烴化液中苯含量由≥60%變更為≥50%。
3.P-202 出口異丙苯含量由≤3%變更為≤10%,分析頻次由原1 次/4小時(shí)變更為1 次/2 小。
4.P-101 出口異丙苯含量由≤2%變更為≤10%。
5.P-101 出口苯含量由≥90%變更為≥85%。
(一)方案實(shí)施前后二異丙苯與異丙苯相對比(2019 年方案實(shí)施前)
(二)由上表數(shù)據(jù)可見:二異丙苯增加方案實(shí)施后,二異丙苯與異丙苯相對比由平均10%提高到平均20%左右,而方案實(shí)施前10%左右的相對比正符合工藝包提供方上海石油化工研究院設(shè)計(jì)值,說明此方案實(shí)施后大幅度提高了高附加值二異丙苯產(chǎn)品占比,可產(chǎn)生更高的經(jīng)濟(jì)效益。從2020年3 月13 日,二異丙苯增產(chǎn)方案開始實(shí)施,至2020 年7 月23 日結(jié)束,項(xiàng)目實(shí)施共計(jì)130 天,方案實(shí)施期間,經(jīng)裝置標(biāo)定統(tǒng)計(jì),二異丙苯產(chǎn)量較實(shí)施前增加1.5t/班,每天增產(chǎn)4.5t,共計(jì)增產(chǎn)二異丙苯1.5*3*130=585t,增效約100 多萬元。
(三)方案實(shí)施后,經(jīng)標(biāo)定統(tǒng)計(jì)能物耗、產(chǎn)品和實(shí)施前指標(biāo)數(shù)據(jù)對比
從以上數(shù)據(jù)可以看出,方案實(shí)施后,產(chǎn)品二異丙苯能物耗單耗比實(shí)施前均有下降,說明此方案的實(shí)施,不僅增加了高附加值二異丙苯的產(chǎn)量,而且降低了原料和動(dòng)力能源的消耗,經(jīng)濟(jì)效益十分明顯。
二異丙苯增產(chǎn)方案,僅僅通過調(diào)整工藝操作指標(biāo)和優(yōu)化主要工藝參數(shù)就能實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)高附加值二異丙苯產(chǎn)品,避免了裝置因異丙苯產(chǎn)品堵庫造成裝置停車,確保生產(chǎn)裝置能夠連續(xù)平穩(wěn)運(yùn)行提供了寶貴的技術(shù)經(jīng)驗(yàn),對提高生產(chǎn)裝置經(jīng)濟(jì)效益具有很大的促進(jìn)作用。通過方案實(shí)施,對主要關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)得到了固化,今后在二異丙苯銷路暢通的前提下,實(shí)施應(yīng)用二異丙苯增產(chǎn),生產(chǎn)高附加值二異丙苯,提高經(jīng)濟(jì)效益具有重大意義。