石玲玲 張輝 楊振宇 倪昕路 陳章庭 孫欣 王糧子

（上海海關 上海 200131）

1 前言

能力驗證活動旨在了解參加檢驗實驗室的整體水平和技術(shù)能力，提高該領域檢測數(shù)據(jù)的有效性，是參加實驗室相應技術(shù)能力的有效證明[1]。組織蒸餾酒中甲醇、鉛含量檢測的能力驗證活動能夠有效地識別和保證檢測部門檢測結(jié)果的準確性，從而保障蒸餾酒的質(zhì)量安全。上海海關動植物與食品檢驗檢疫技術(shù)中心作為海關系統(tǒng)酒類檢測重點實驗室分別于2016年和2019年申請并組織實施了2次“蒸餾酒中甲醇、鉛含量的測定”能力驗證，項目編號分別為CNCA-16-A08和CNCA-19-A05。

蒸餾酒是將經(jīng)過發(fā)酵的釀酒原料，如甘蔗、甜菜、水果和玉米、高粱、稻米、麥類、馬鈴薯等，經(jīng)過一次或多次蒸餾過程提取的高酒精度的酒液。常見的蒸餾酒有白酒、白蘭地、威士忌、伏特加酒、蘭姆酒等[2]。

甲醇是蒸餾酒生產(chǎn)過程中的一種副產(chǎn)物，釀酒的原料、生產(chǎn)的工藝都在一定程度上影響產(chǎn)品中甲醇的含量[3]，甲醇是蒸餾酒的安全衛(wèi)生指標之一。GB 2757—2012《食品安全國家標準 蒸餾酒及其配制酒》[4]中，明確規(guī)定了甲醇的限量要求（以100%酒精計，糧谷類≤0.6 g/L，其他類≤2.0 g/L）。鉛作為一種重金屬，主要由生產(chǎn)過程中導管等釀酒設備和貯酒容器中的鉛經(jīng)溶蝕而帶入[5]，進入人體積蓄后，可致飲用者慢性中毒，出現(xiàn)記憶力減退等癥狀。在GB 2762—2017《食品安全國家標準 食品中污染物限量》[6]中規(guī)定了蒸餾酒鉛的限量為0.5 mg/kg。

本文主要對我國相關領域?qū)嶒炇以谡麴s酒的甲醇、鉛含量測定的2次能力驗證統(tǒng)計數(shù)據(jù)進行了分析。從參加實驗室的數(shù)量、來源與能力驗證最終結(jié)果滿意率、國標檢測方法的覆蓋、先進技術(shù)的應用等方面進行分析對比。

2 結(jié)果與分析

2.1 參加實驗室的統(tǒng)計比較

從參加實驗室的數(shù)量來看，2016年共有231家實驗室參加，其中報名參加甲醇項目的有199家，鉛項目的有212家；2019年，參加的實驗室總數(shù)為416，甲醇項目342家，鉛項目405家。參加實驗室的數(shù)量和鉛項目的參加數(shù)幾乎翻番。具體數(shù)據(jù)見表1。

表1 實驗室性質(zhì)對比

從表1看，各類性質(zhì)的機構(gòu)數(shù)量均有增加，海關系統(tǒng)實驗室數(shù)量增加最多，但占比稍有下降；衛(wèi)生系統(tǒng)和社會檢測機構(gòu)增長幅度較大。主要原因在于，2019年31個省、自治區(qū)和直轄市的疾病預防控制中心全部報名參加，部分獲得省級資質(zhì)認定的疾病預防控制中心自費報名參加；第三方檢測機構(gòu)以及部分高等學校實驗室也積極報名參與，增加的50家機構(gòu)均為取得省級資質(zhì)認定的民營小規(guī)模第三方檢測機構(gòu)。

這與2016年以來國家連續(xù)出臺多項激勵政策，大力推動第三方檢驗檢測產(chǎn)業(yè)發(fā)展相吻合。2018年國務院發(fā)布《優(yōu)化口岸營商環(huán)境促進跨境貿(mào)易便利化工作方案的通知》和《國務院辦公廳關于聚焦企業(yè)關切進一步推動優(yōu)化營商環(huán)境政策落實的通知》，要求引入市場競爭機制，發(fā)揮社會檢驗檢測機構(gòu)作用，采信第三方檢驗檢測結(jié)果；對檢驗檢測市場產(chǎn)生了深遠的影響。

2.2 統(tǒng)計結(jié)果的分析比較

能力驗證統(tǒng)計方法取決于水平設計及結(jié)果總體分布特征，應首先考察實驗室結(jié)果分布，以選擇適宜的統(tǒng)計方法[7]。從2016年和2019年2次檢測結(jié)果分布看，有個別極端值出現(xiàn)，整體數(shù)據(jù)為單峰分布，因此能力驗證結(jié)果采用GB/T 28043—2011《利用實驗室間比對進行能力驗證的統(tǒng)計方法》[8]附錄C中算法A的統(tǒng)計技術(shù)進行統(tǒng)計。對參加實驗室上報的檢測結(jié)果，使用Z值進行評價，Z的大小反映實驗室結(jié)果與中位值的偏離程度，判定原則：當|Z|≤2時，結(jié)果滿意；當2＜|Z|＜3時，結(jié)果可疑；當|Z|≥3時，結(jié)果不滿意。

初測結(jié)束后，2019年甲醇和鉛的初測結(jié)果，離群、可疑實驗室比率與2016年相比，明顯下降，具體見圖1。

圖1 初測結(jié)果可疑率比較

根據(jù)國家認監(jiān)委要求，初次檢測結(jié)果偏離或可疑的實驗室在進行有效整改后可進行一次補測。補測后的統(tǒng)計結(jié)果見圖2，甲醇最終滿意率有提高，從91.5%提升到95.6%，鉛的滿意率持平，均為95.3%?？傮w而言，蒸餾酒中甲醇和鉛2個項目的檢測能力和技術(shù)都有大幅提升。

圖2 補測結(jié)果滿意率比較

2.3 技術(shù)分析

檢測結(jié)果是否準確可靠，是多方面因素綜合作用的結(jié)果，包括實驗室的環(huán)境，標準品的溯源性，檢測方法的選擇，樣品的前處理，檢測過程中的質(zhì)量控制，檢測設備的性能等，其中最關鍵的影響因素在于檢測方法。

從檢測方法來看，2019年收集了338家實驗室的甲醇檢測方法數(shù)據(jù)，所有實驗室均采用GB 5009.266—2016《食品安全國家標準 食品中甲醇的測定》[9]，該標準方法只有一種方法，即氣相色譜法；而2016年只有193家實驗室采用氣相色譜法，其余6家實驗室采用分光光度法（GB/T 5009.48—2003《蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標準的分析方法》[10]），使用該方法的實驗室可疑離群的比率高達50%。這是因為分光光度法相對而言靈敏度較低，對于甲醇的定量檢測準確度不夠。隨著GB 5009.266—2016[9]于2017年6月23日的實施，國內(nèi)蒸餾酒中甲醇含量都已基本采用國家強制標準規(guī)定的氣相色譜法檢測，結(jié)果的定量更為準確可靠。

2019年收集了405家實驗室的鉛檢測方法數(shù)據(jù)，除了1家實驗室采用GB 5009.12—2017《食品安全國家標準 食品中鉛的測定》[11]中的第三法火焰原子吸收法以外，202家實驗室采用了GB 5009.12—2017[11]中的第一法石墨爐原子吸收法方法；87家實驗室采用了GB 5009.268—2016《食品安全國家標準 食品中多元素的測定》[12]第一法電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）；114家采用了GB 5009.12—2017[11]中的第二法ICP-MS法；1家為自定方法，檢測技術(shù)為等離子體質(zhì)譜法。

2次能力驗證鉛檢測方法統(tǒng)計結(jié)果比較見表2。火焰原子吸收法由于靈敏度低，隨著檢測技術(shù)的提升，其在食品中應用越來越少；石墨爐原子吸收法是2016年81.5%的實驗室采用的檢測方法，2019年仍然有近一半的實驗室采用，原因在于，預先加熱揮去蒸餾酒中高含量乙醇后，樣品消解完全，使鉛定量溶入酸液中，在以上前處理關鍵點控制好的前提下，該方法比較穩(wěn)健，能夠滿足定量檢測的需求；ICP-MS技術(shù)由于其靈敏度高、定性定量準確，應用越來越廣泛，2019年能力驗證中，采用ICP-MS檢測方法的實驗室鉛結(jié)果滿意率為100%，使用ICP-MS檢測方法的實驗室數(shù)也由2016年的比率12.8%提高到49.9%，新興技術(shù)的應用，體現(xiàn)了近幾年我們國家食品檢測實驗室的檢測能力的快速提升。

表2 鉛檢測技術(shù)的對比

蒸餾酒中甲醇、鉛含量的檢測，一個能力驗證項目，包含了2個食品項目子領域。2019年參加實驗室數(shù)量超過400家，基本涵蓋了這兩個項目的資質(zhì)認定實驗室。表3結(jié)果較全面地反映了我國相關檢驗檢測實驗室在甲醇和鉛兩個項目上的檢測能力。

表3 兩次能力驗證部分結(jié)果對比

與2016年組織的能力驗證相比較，統(tǒng)計結(jié)果對比見表3。參加實驗室的數(shù)量增加近一倍，甲醇檢測的國標方法采用率全覆蓋，鉛的檢測采用先進的ICP-MS技術(shù)的比率提高近4倍，甲醇和鉛2個項目的滿意率均有不同程度提高。

3 結(jié)論

從2次能力驗證的統(tǒng)計結(jié)果分析看，能力驗證活動，客觀反映了國內(nèi)相關檢驗檢測機構(gòu)在蒸餾酒中甲醇和鉛檢測能力，有效規(guī)范了檢驗檢測市場，促進了行業(yè)質(zhì)量的提升；2016年以來，我國相關檢驗檢測機構(gòu)在數(shù)量上有大幅增加，甲醇和鉛2個項目檢測的技術(shù)能力有很大提升。