李鐵純，侯冬巖，回瑞華，刁全平

(鞍山師范學院 化學與生命科學學院,遼寧 鞍山 114007)

人參是多年生草本植物，能增強機體免疫力，具有抗疲勞、抗炎癥、抗輻射及抗癌作用，還可以恢復老年人的記憶力，延遲人的衰老，是馳名中外的名貴中藥材[1-3].人參的藥用價值源于人參中的各種人參皂苷，近年來研究發(fā)現(xiàn)，人參花蕾中的人參皂苷含量是人參根的5倍，其抑制癌細胞生長的人參皂苷Rd含量高達2.77%，是人參根的13.85倍，能保護細胞膜防止細胞老化、擴張血管、降低血壓和血糖等.人參花蕾中幾乎不含有導致人上火的皂苷Ro，而且人參花蕾含有獨特的小分子肽：人參花蕾9肽和人參花蕾l肽，它們可以被人體100%吸收，非常有利于促進人體健康[4-6].對人參的根、莖、葉、花和果等部位的相關化學成分的研究已有報道[7-8],但對人參花蕾揮發(fā)油的研究少見報道.為了進一步研究其應用價值,采用水蒸氣蒸餾萃取法和同時蒸餾萃取法提取人參花蕾的揮發(fā)油[9]，采用氣相色譜-質譜聯(lián)用技術對其揮發(fā)油中化學成分進行了分離鑒定，為進一步開發(fā)利用人參花蕾提供實驗依據(jù).

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

HP6890GC/5973MS型氣相色譜-質譜聯(lián)用儀(美國惠普公司);R2-201型旋轉蒸發(fā)器(上海中科機械研究所);同時蒸餾-萃取裝置(自制);無水乙醚、無水硫酸鈉(所用試劑均為分析純，水為二次蒸餾水).

人參花蕾樣品：采自吉林省長白山，經(jīng)25 ℃自然干燥備用.

1.2 水蒸氣蒸餾萃取法提取揮發(fā)油

稱取50 g粉碎的人參花蕾樣品3份，分別置于1 000 mL圓底燒瓶中，加入200 mL去離子水浸泡，用水蒸氣蒸餾6 h，餾出液用乙醚連續(xù)萃取3次，萃取液用旋轉蒸發(fā)器除去乙醚，用活化過的無水硫酸鈉脫水[5-6]，得到淡黃色透明液體，平均收率為4.02%.

1.3 同時蒸餾萃取法提取揮發(fā)油

稱取50 g粉碎的人參花蕾樣品3份，分別置于1 000 mL單頸燒瓶中,加入200 mL水,接在同時蒸餾-萃取裝置的一端,控制溫度保持沸騰.另取100 mL乙醚于250 mL單頸萃取燒瓶中,接在同時蒸餾-萃取裝置的另一端,以恒溫水浴加熱萃取燒瓶,保持乙醚微沸連續(xù)萃取5 h.用旋轉蒸發(fā)器除去乙醚,用活化過的無水硫酸鈉脫水,得到淡黃色透明液體,平均收率為6.50%.

1.4 氣相色譜-質譜測定條件

氣相色譜條件：色譜柱為HP-5彈性石英毛細管30 m×0.25 mm×0.25 μm;柱溫50 ℃，以6 ℃ /min升至200 ℃;汽化室溫度220 ℃;進樣量0.2 μL;載氣He，載氣流量1 mL/min;分流比20∶ 1.

質譜條件:離子源溫度200 ℃;接口溫度200 ℃;四級桿溫度150 ℃；電子能量70 eV;發(fā)射電流34.6 μA;電子倍增器電壓1 341 V;質量范圍m/z 20～500.

1.5 測定方法

分別取兩種方法提取的人參花蕾揮發(fā)油樣品0.2 μL，用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀進行分析鑒定.通過G1701BA化學工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，檢索譜圖庫，結合有關文獻進行人工譜圖解析[7]，確認揮發(fā)油的各個化學成分，按面積歸一化法進行定量分析，分別求得各化學成分在揮發(fā)油中的質量分數(shù).

2 結果與討論

2.1 實驗結果

按1.5測定方法進行實驗,兩種方法提取的人參花蕾揮發(fā)油的總離子流圖分別為如圖1和圖2所示.將兩種方法提取的人參花蕾揮發(fā)油中的化學成分及求得的各化學成分在揮發(fā)油中的質量分數(shù)列入表1.

圖1 水蒸氣蒸餾提取人參花蕾揮發(fā)油總離子流圖

圖2 同時蒸餾提取人參花蕾揮發(fā)油總離子流圖

表1 人參花蕾揮發(fā)油化學成分鑒定結果(N=3 296)

2.2 結果討論

采用水蒸氣蒸餾法和同時蒸餾萃取法提取人參花蕾揮發(fā)油,共鑒定出57種化合物，水蒸氣蒸餾萃取法(DE)提取的人參花蕾揮發(fā)油中鑒定出28種化合物，占揮發(fā)油總量的99.99%；同時蒸餾萃取法(SDE)提取的人參花蕾揮發(fā)油中鑒定出38種化合物，占揮發(fā)油總量的99.25%.其中9種化學成分為兩種提取方法所共有：1,3,3-三甲基-2-氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(桉樹腦)、1,7,7-三甲基-雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2-酮、1-乙基-1-甲基-2,4-雙(1-甲乙基)環(huán)己烷、1,7-二甲基-7-(4-甲基-3-戊烯基)-三環(huán)[2.2.1.0(2,6)]庚烷、1,2,3,5,6,8-六氫化-4,7-二甲基-1-(1-甲乙基)萘、大花桉油醇、石竹烯氧化物、4,4-二甲基-3-(3-甲基亞丁烯基)-2-亞甲基雙環(huán)[4.1.0]庚烷、1,2,3,4,4,8-六氫化-α,α,4,8-四甲基-2-萘甲醇.

水蒸氣蒸餾萃取法提取的人參花蕾揮發(fā)油中含有的二丁基羥基甲苯(BHT)質量分數(shù)高達43.98%，二丁基羥基甲苯作為抗氧化劑，能夠與自動氧化中的鏈增長自由基反應，消滅自由基，從而使鏈式反應中斷，具有很強的抗氧化效果.在我國，二丁基羥基甲苯廣泛用作食用油脂、油炸食品、干魚制備、餅干、方便面、速煮米、果仁罐頭和腌臘肉制品等的抗氧化劑.

采用同時蒸餾萃取法和水蒸氣蒸餾萃取法提取人參花蕾揮發(fā)油收率分別為6.50%和4.02%，同時蒸餾萃取法提取的人參花蕾揮發(fā)油比水蒸氣蒸餾萃取法提取的人參花蕾揮發(fā)油收率高，化合物組分也多10種.同時蒸餾萃取法與水蒸氣蒸餾萃取法比較,具有省時、溶劑用量少、萃取率高等優(yōu)點.