張圣,趙文廣,李廣磊,陳濤,謝雅雯 (中國建筑一局集團(tuán)第一建筑有限公司,上海 201100)
臭氧在常溫常壓下是一種具有強(qiáng)烈刺激氣味的淡藍(lán)色氣體,臭氧分子結(jié)構(gòu)極不穩(wěn)定,容易分解成氧氣。臭氧的氧化能力很強(qiáng),比氯和其他常用氧化劑強(qiáng),僅次于氟。臭氧在水中的溶解度較高,在同樣條件下是純氧的10倍。臭氧在水溶液中的穩(wěn)定性受水中所含雜質(zhì)的影響較大,特別是有金屬離子存在時(shí),臭氧可迅速分解為氧氣。
臭氧是一種比氯性質(zhì)更強(qiáng)烈的氧化劑,在其應(yīng)用中主要用這一特性。在混凝沉淀前投加臭氧,可以去除色度和臭味,改善絮凝和過濾效果,避免沉淀池藻類生長,取代前加氯、減少氯消毒副產(chǎn)物、氧化無機(jī)物以及促進(jìn)有機(jī)物的氧化降解。在活性炭過濾前投加臭氧,臭氧-活性炭組合處理工藝可以有效去除水中的異味和色度,對(duì)氨氮、亞硝酸鹽等具有良好的去除作用,改善自來水水質(zhì)。另外,增加活性炭吸附的生化作用,延長活性炭再生周期。
亳州市城南地表水廠總規(guī)模是20.0萬m/d,一次建成。臭氧總產(chǎn)量達(dá)到30kg/h,共設(shè)置2臺(tái)臭氧發(fā)生器。臭氧發(fā)生器在外環(huán)冷卻水為25°C,臭氧發(fā)生濃度為10wt%條件下,單臺(tái)臭氧發(fā)生器產(chǎn)量須達(dá)到15kg/h。亳州地表水廠臭氧化法工藝的處理系統(tǒng)主要有5部分組成:①液態(tài)純氧系統(tǒng)(LOX);②臭氧發(fā)生系統(tǒng);③閉環(huán)冷卻水系統(tǒng);④臭氧-水的接觸反應(yīng)系統(tǒng);⑤剩余臭氧尾氣破會(huì)系統(tǒng)。
臭氧處理工藝的氣源制備一般可采用空氣處理、液態(tài)純氧蒸發(fā)以及現(xiàn)場純氧制備等方法,表1為3種氣源的特點(diǎn)。
常見氣源類型的特點(diǎn) 表1
亳州城南地表水廠根據(jù)臭氧產(chǎn)量經(jīng)過經(jīng)濟(jì)、技術(shù)及維護(hù)成本等綜合比較后,選擇購買液態(tài)純氧作為臭氧處理系統(tǒng)的氣源。
圖1 亳州地表水廠臭氧處理工藝流程圖
圖2 液氧系統(tǒng)三維示意
臭氧發(fā)生器制造臭氧,以供水處理使用。亳州水廠采用的是WEDECO臭氧發(fā)生器,臭氧發(fā)生器采用立式安裝,臭氧發(fā)生器、供電單元及控制系統(tǒng)被固定到兩個(gè)分開的底座上,可以節(jié)省空間的設(shè)計(jì)。在臭氧發(fā)生器中,原料氣流經(jīng)絕緣體之間以及高壓電極與絕緣體之間的環(huán)狀狹小間隙,其中高壓電極端接高電壓,臭氧發(fā)生器的殼體接地,兩個(gè)環(huán)狀間隙之間的高壓電場以無聲放電(低溫等離子體)的方式將原料氣中的氧氣轉(zhuǎn)化為臭氧。
圖3 臭氧發(fā)生系統(tǒng)三維示意
臭氧發(fā)生器可以在1Hz~1000Hz范圍內(nèi)變頻運(yùn)行,為了達(dá)到穩(wěn)定高效的運(yùn)行效率,臭氧發(fā)生器的放電電壓應(yīng)保持恒定不變,通過改變放電頻率來調(diào)節(jié)臭氧產(chǎn)量,且放電電壓應(yīng)大于5kV。
在產(chǎn)生臭氧的過程中,部分電能轉(zhuǎn)化為熱量。為了提高臭氧發(fā)生工藝的效率,需要將臭氧發(fā)生器冷卻下來,臭氧發(fā)生器采用閉路循環(huán)冷卻水系統(tǒng)。內(nèi)環(huán)冷卻水系統(tǒng)包括一個(gè)板式熱交換器,循環(huán)泵及必需的儀表及壓力平衡罐。
圖4 冷卻水系統(tǒng)三維示意
內(nèi)環(huán)冷卻水為一次性灌注,水量與發(fā)生器型號(hào)及發(fā)生器與熱交換器直接的管長度有關(guān)。內(nèi)外環(huán)冷卻水的水質(zhì)要求不同。一次性灌注的內(nèi)環(huán)冷卻水水質(zhì)要求相對(duì)較高,而外環(huán)冷卻水水質(zhì)要求不高,通常水質(zhì)符合衛(wèi)生部2006年《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2006)要求完全可以用作外環(huán)冷卻水。
臭氧用于水處理過程必須經(jīng)歷臭氧從氣相到液相的傳質(zhì)過程和溶解氧同水中污染物起反應(yīng)的反應(yīng)過程。根據(jù)臭氧在水中同污染物反應(yīng)的速度,臭氧水處理可分為受傳質(zhì)速度控制和受化學(xué)反應(yīng)速度控制,用于受傳質(zhì)速度控制的污染物去除時(shí),應(yīng)選用傳質(zhì)效率高的接觸反應(yīng)裝置;受化學(xué)反應(yīng)速度控制的污染物去除時(shí),宜選用具有較大液相容積、可較長時(shí)間保持一定溶解濃度的接觸反應(yīng)裝置,如微孔擴(kuò)散接觸池。
2.4.1 預(yù)臭氧接觸反應(yīng)方式
亳州水廠預(yù)臭氧池臭氧接觸時(shí)間為5min,投加量為0.5mg/L~1.0mg/L。根據(jù)污染物種類,亳州水廠預(yù)臭氧池臭氧與水接觸方式采用的是噴射器形式,主要包含增壓泵、噴射器、曝氣頭、流量控制閥、蝶閥以及相應(yīng)的管路系統(tǒng)等。
圖5 預(yù)臭氧處理系統(tǒng)三維示意
噴射器是在旁通增壓水泵加壓后的水通過收縮噴嘴時(shí)所造成的負(fù)壓下(如果增壓水壓滿足要求,可不設(shè)置增壓水泵),將臭氧化空氣吸入水中。噴射器出口端伸至水下數(shù)米深,未被吸收的臭氧尚可有上升至水面的補(bǔ)充接觸時(shí)間,可以改善臭氧向水中的傳遞,臭氧的吸收率一般可達(dá)到80%~90%。
圖6 增效噴頭剖面示意
2.4.2 后臭氧接觸反應(yīng)方式
亳州水廠后臭氧池臭氧接觸時(shí)間為12min,投 加 量 為1.5mg/L~2.5mg/L。采用臭氧與水接觸形式為微氣泡接觸(陶瓷微孔曝氣盤),主要包含陶瓷曝氣盤及相應(yīng)連接的不銹鋼管道和支架、手動(dòng)閥門、壓力表、流量計(jì)等。
圖7 臭氧后處理系統(tǒng)三維示意
圖8 后臭氧曝氣盤安裝
臭氧接觸池為雙格四室串聯(lián)聯(lián)運(yùn)行,每格設(shè)三個(gè)投加點(diǎn),三個(gè)點(diǎn)的投加量沿水流方向依次為50%(調(diào)節(jié)范圍40%~80%)、25%(調(diào)節(jié)范圍10%~30%)、25%(調(diào)節(jié)范圍10%~30%),第4個(gè)隔室用來達(dá)到需要的水力停留時(shí)間。處理水流由池下部進(jìn)入池內(nèi),呈向升流和向下降流方向,折向流動(dòng)。臭氧通過設(shè)在底部的曝氣盤擴(kuò)散成微氣泡與進(jìn)入的水流呈逆向接觸反應(yīng),進(jìn)行氧化處理過程,臭氧的吸收率可達(dá)80%~90%。
為了安全起見,臭氧尾氣破壞系統(tǒng)用來將沒有溶解到水里的臭氧重新還原變?yōu)檠鯕?,使臭氧濃度不高?.1ppm。常見尾氣處理方法的比較,見表2所示。
常見尾氣處理方法特點(diǎn) 表2
亳州水廠剩余臭氧尾氣破壞系統(tǒng)采用的是霍加拉特劑催化分解法?;艏永貏┦且环N黑色顆粒狀物質(zhì),粒徑3mm左右,其基本組成為氧化銅和二氧化錳的催化劑,能夠?qū)Τ粞跷矚馄鹩行Т呋纸庾饔?。反?yīng)池中的剩余臭氧尾氣由破壞器后的風(fēng)機(jī)抽出,通過一個(gè)預(yù)加熱帶將溫度升高后進(jìn)入尾氣破壞帶,再通過催化破壞方式將臭氧破壞。為了防止水滴進(jìn)入破壞器,在接觸池頂部設(shè)有除霧器進(jìn)行氣水分離,分離后的凝結(jié)水回流至接觸池內(nèi)。
圖9 尾氣破壞裝置三維示意
土建結(jié)構(gòu)是影響臭氧設(shè)備正常運(yùn)行的一個(gè)重要因素,結(jié)構(gòu)施工時(shí)應(yīng)注意:
①安裝臭氧處理設(shè)備的功能房間,應(yīng)盡可能在整個(gè)廠區(qū)的下風(fēng)向,并與經(jīng)常有人停留建筑保持盡可能遠(yuǎn)的距離;
②臭氧設(shè)備的外形較大,房間門的大小要和廠家提前溝通,確保設(shè)備能安裝進(jìn)去;
③前、后臭氧接觸池結(jié)構(gòu)施工期間預(yù)埋pvc過氣孔,沒有溶解的臭氧可以通過平衡孔被尾氣破壞裝置吸收;
④接觸池為鋼結(jié)構(gòu)混凝土結(jié)構(gòu),內(nèi)要涂防腐層;
⑤接觸池內(nèi)安裝曝氣裝置前,池子內(nèi)要保持清潔,確保曝氣系統(tǒng)不被堵塞;
⑥出于美觀、接觸池結(jié)構(gòu)安全等因素考慮,國內(nèi)許多水廠把前后臭氧投加系統(tǒng)放在接觸池頂板上的陽光雨棚里,陽光棚里溫度較高,尤其是夏天,溫度過高會(huì)影響臭氧投加裝置、尾氣破壞裝置及相關(guān)控制柜的正常運(yùn)行。因此,陽光棚的玻璃盡量選擇深色的,陽光棚要通風(fēng),上部可以設(shè)置百葉窗。
臭氧系統(tǒng)安裝質(zhì)量不僅影響系統(tǒng)正常運(yùn)行,同時(shí)也對(duì)環(huán)境和人身安全有著極其重要的影響,臭氧系統(tǒng)安裝時(shí)應(yīng)注意:
①為了防止設(shè)備與管道的漏氣,在設(shè)備與管道投入運(yùn)行之前需進(jìn)行試壓試驗(yàn);
②臭氧是一種強(qiáng)氧化劑,具有很強(qiáng)的腐蝕性能,其中以濕臭氧化氣腐蝕性最強(qiáng),干燥臭氧化氣和水中溶解臭氧腐蝕性稍弱。綜合經(jīng)濟(jì)、安全等因素,亳州水廠氣源輸送、干燥臭氧輸送、內(nèi)循環(huán)冷卻水采用的是SS304管道;潮濕臭氧及臭氧系統(tǒng)設(shè)備采用的是SS316管道;外循環(huán)水采用的是PE管。
③為避免不銹鋼管道焊接過程中產(chǎn)生焊渣,采用的是氬弧焊。另外,為防止氣體與油脂發(fā)生反應(yīng),所有的管路均要進(jìn)行管道脫脂處理。
④尾氣破壞抽氣管道伸入頂板下表面5cm~10cm即可,伸入太長,水會(huì)倒灌進(jìn)尾氣破壞器罐體,造成催化劑失效。
亳州市城南地表水廠臭氧處理系統(tǒng)已經(jīng)運(yùn)行了半年,出水水質(zhì)的各項(xiàng)指標(biāo)較之前常規(guī)處理工藝得到很大改善,尤其是出水濁度和CODMn,沉淀池的出水濁度由1NTU~2NTU降為0.5NTU~0.85NTU,CODMn由之前3mg/L~4mg/L降為2mg/L~2.5mg/L??傮w來說,臭氧處理工藝已成為給水處理領(lǐng)域中極具發(fā)展前景的應(yīng)用技術(shù)之一,但如何協(xié)調(diào)好設(shè)備投資成本、運(yùn)行成本、水處理效果三者的關(guān)系,還需要經(jīng)過長時(shí)間的研究和摸索。