馬川，雷浩，高勤葉，皇甫凱，賀習(xí)文，李榮

（陜西秦云農(nóng)產(chǎn)品檢驗檢測股份有限公司，渭南 714000）

0 前言

鎘及其化合物均有一定的毒性。吸入氧化鎘的煙霧可產(chǎn)生急性中毒。中毒早期表現(xiàn)咽痛、咳嗽、胸悶、氣短、頭暈、惡心、全身酸痛、無力、發(fā)熱等癥狀，嚴(yán)重者可出現(xiàn)中毒性肺水腫或化學(xué)性肺炎，有明顯的呼吸困難、胸痛、咯大量泡沫血色痰，可因急性呼吸衰竭而死亡[1]。

鎘不是人體的必需元素。人體內(nèi)的鎘是出生后從外界環(huán)境中吸取的，主要通過食物、水和空氣而進(jìn)入體內(nèi)蓄積下來[2]。鎘的毒性較大，被鎘污染的空氣和食物對人體危害嚴(yán)重，且在人體內(nèi)代謝較慢[3]，日本因鎘中毒曾出現(xiàn)“痛痛病”。

鎘的吸收和代謝鎘的煙霧和灰塵可經(jīng)呼吸道吸入。肺內(nèi)鎘的吸收量約占總進(jìn)入量的25%～40%。每日吸20支香煙，可吸入鎘2～4μg。鎘經(jīng)消化道的吸收率，與鎘化合物的種類，攝入量及是否共同攝入其它金屬有關(guān)[4]。例如鈣、鐵攝入量低時，鎘吸收可明顯增加，而攝入鋅時，鎘的吸收可被抑制[5]。吸收入血液的鎘，主要與紅細(xì)胞結(jié)合。肝臟和腎臟是體內(nèi)貯存鎘的兩大器官，兩者所含的鎘約占體內(nèi)鎘總量的60%。據(jù)估計，40～60歲的正常人，體內(nèi)含鎘總量約30mg，其中10mg存于腎，4mg存于肝，其余分布于肺、胰、甲狀腺、睪丸、毛發(fā)等處。器官組織中鎘的含量，可因地區(qū)、環(huán)境污染情況的不同而有很大差異，并隨年齡的增加而增加[6]。進(jìn)入體內(nèi)的鎘主要通過腎臟經(jīng)尿排出，但也有相當(dāng)數(shù)量由肝臟經(jīng)膽汁隨糞便排出。鎘的排出速度很慢，人腎皮質(zhì)鎘的生物學(xué) 半衰期是10～30年。

1 試驗部分

1.1 試驗原理

實驗用樣品：配合飼料、濃縮飼料、石粉、預(yù)混料。

配合飼料、濃縮飼料樣品經(jīng)高溫碳化灰化后加鹽酸溶液消解，石粉、預(yù)混合飼料直接加鹽酸溶液消解后，通過原子吸收測定吸收值，其吸收值與鎘含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

1.2 儀器與試劑

原子吸收分光光度計 （analytikena ZEEnit 700P）；萬分之一天平（上海民橋精密科學(xué)儀器有限公司，F(xiàn)A1004N）；可控溫電熱板（北京中興偉業(yè)儀器有限公司，SKML-1.54）；馬弗爐（天津市泰斯特儀器有限公司，SX-4-10）；瓷坩堝。

鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：國家有色金屬及電子材料分析測試中心（203006-2）；鹽酸（優(yōu)級純）：北京化工廠；硝酸（優(yōu)級純）：西隴化工股份有限公司；二級水。

1.3 試驗方法

濃縮飼料、配合飼料稱取試樣5g（精確到0.0001g），置于瓷坩堝中，在可控溫電熱板上完全碳化后，置于馬弗爐內(nèi)，由室溫開始，逐漸升溫至550℃灼燒4h，直至試樣呈白色或灰白色、無碳粒為止。取出放至室溫，加10mL 6mol/L鹽酸溶液消解，用水轉(zhuǎn)移定容至50mL容量瓶中，搖勻、待測。同時做樣品空白。

石粉、預(yù)混合飼料取5g（精確到0.0001g）試樣，加10mL 6mol/L鹽酸溶液消解，然后用水轉(zhuǎn)移定容至50mL容量瓶中，搖勻、待測。同時做樣品空白。

1.4 儀器條件

光源：鎘空心陰極燈；

波長：228.8nm；

燈電流：3.0mA；

狹縫寬度：0.8nm；

火焰：空氣-乙炔；

助燃器壓力：160kPa（流速15.0L/min）；

燃?xì)鈮毫Γ?5kPa（流速15.0L/min）；

氘燈背景校正。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

中間液（100μg/mL）：量取鎘（1000μg/mL）標(biāo)準(zhǔn)溶液10.0mL于100mL容量瓶中，加5%鹽酸溶液稀釋至刻度，此溶液每毫升相當(dāng)于100μg。

工作液：吸取0.00mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、1.60mL、2.00mL鎘中間液（100μg/mL），分別置于100mL容量瓶中，加5%鹽酸溶液稀釋至刻度，混勻，制成標(biāo)準(zhǔn)工作液。容量瓶中每毫升溶液 分 別 相 當(dāng) 于0.00μg、0.20μg、0.40μg、0.80μg、1.60μg、2.00μg鎘。

2.2 配合飼料加鹽酸溶液結(jié)果對比

稱取配合飼料試樣5g樣品共10份，分別添加0.2mg/kg、0.4mg/kg、0.6mg/kg、按照1.3部分中的實驗方法消解，所得結(jié)果見表1。

表1 育肥羊前期配合飼料

通過2.2試驗數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，稱取5g配合飼料試樣，經(jīng)1.3部分中方法處理后，回收率在96%～106%之間，且RSD≤5%。

2.3 濃縮飼料加鹽酸溶液結(jié)果對比

稱取濃縮飼料試樣5g樣品共12份，分別添加0.2mg/kg、0.4mg/kg、0.6mg/kg、按照1.3部分中的實驗方法消解，所得結(jié)果見表2。

表2 肉用雞濃縮飼料

試驗2.3中通過稱取5g濃縮飼料，按照1.3部分中方法處理后，回收率在92%～107%之間，且RSD≤5%。

2.4 飼料原料石粉加鹽酸溶液結(jié)果對比

稱取礦物質(zhì)原料石粉試樣5g樣品共12份分別添加0.2mg/kg、0.4mg/kg、0.6mg/kg，按照1.3部分中的實驗方法消解，所得結(jié)果見表3。

表3 石粉

通過2.4試驗證明稱取4g石粉試樣，按照1.3部分中方法處理后，回收率在94%～107%之間，且RSD≤5%。

2.5 預(yù)混合飼料樣品加鹽酸溶液結(jié)果對比

稱取預(yù)混合飼料試樣5g樣品共12份分別添加0.2mg/kg、0.4mg/kg、0.6mg/kg，按照1.3部分中的實驗方法消解，所得結(jié)果見表4。

表4 微量元素預(yù)混合飼料

通過試驗2.5研究發(fā)現(xiàn)稱取5g微量元素預(yù)混合飼料，按照1.3部分中方法處理后，回收率在98%~105%之間，且RSD≤5%。

3 結(jié)論

我國現(xiàn)行有效的飼料鎘GB/T 13082-1991檢測方法實施已經(jīng)20余年了，飼料的種類也越來越豐富多樣。本方法通過對飼料中配合飼料、濃縮飼料干灰化加鹽酸消解，礦物質(zhì)原料和微量元素預(yù)混合飼料的鹽酸消解，結(jié)果表明鹽酸消解飼料樣品回收率在92%~107%之間，RSD小于5%。

本實驗測定飼料中鎘的含量，改進(jìn)易于操作，實驗步驟明確，檢測條件穩(wěn)定，樣品回收率高，平行樣相對偏差較小。對飼料中鎘的測定方法研究提供可靠的實驗數(shù)據(jù)及科學(xué)依據(jù)，有效地提高飼料衛(wèi)生監(jiān)督工作，為飼料安全保駕護(hù)航。以期為重金屬檢測人員提供方法改進(jìn)參考，對國家衛(wèi)生指標(biāo)監(jiān)測作出貢獻(xiàn)。