喬亮智,杜開峰
(四川大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院,四川成都 610065)
天然多糖微球?yàn)橹睆揭话阍谖⒚椎胶撩追秶?,形狀為完美球或類球形態(tài)的功能材料,是一類重要的高附加值化工產(chǎn)品,可作為微反應(yīng)器、微分離器、微結(jié)構(gòu)單元等,應(yīng)用于吸附分離、催化、組織工程、藥物緩控釋等領(lǐng)域,涉及人們生活的方方面面[1-4]。根據(jù)孔尺寸的區(qū)別,可分為微孔(<2nm)、介孔(2~50nm)、大孔(50~100nm)和超大孔微球(>100nm);根據(jù)孔形貌的區(qū)別,可分為實(shí)心結(jié)構(gòu)、核-殼結(jié)構(gòu)、多層結(jié)構(gòu)、空心結(jié)構(gòu)等微球;根據(jù)孔分布的區(qū)別,可分為單孔、雙孔以及多級(jí)孔微球。相比于有機(jī)合成高分子微球和無(wú)機(jī)微球,天然多糖微球由于在材料性質(zhì)和性能兩方面的優(yōu)勢(shì),備受科學(xué)家的關(guān)注和重視。在性質(zhì)上,天然多糖具有可完全生物降解、無(wú)毒性、生物相容性好、可再生等優(yōu)點(diǎn),在可持續(xù)再生材料和醫(yī)藥領(lǐng)域具有得天獨(dú)厚的優(yōu)勢(shì)。在性能上,天然多糖單元不僅含有豐富的可改性基團(tuán)如羥基、氨基等,同時(shí)微球三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)具有充足的負(fù)載空間去結(jié)合其他異質(zhì)功能組分,賦予其更加多樣化的功能[5]。近年來(lái),隨著多種綠色多糖溶劑的開發(fā),特別是離子液體和堿/脲溶解體系,極大地拓展了天然多糖材料中如纖維素、甲殼素、殼聚糖功能材料的應(yīng)用[2,6-8]。
本文綜述了近年來(lái)天然多糖微球功能材料的研究新進(jìn)展,首先介紹了兩種典型的多糖微球制備方法,然后著重介紹了多糖微球功能材料的構(gòu)建策略以及在吸附分離、催化、組織工程與藥物釋放、能源轉(zhuǎn)化與儲(chǔ)存四個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)展,為進(jìn)一步設(shè)計(jì)構(gòu)建高性能多糖基微球功能材料提供參考和指導(dǎo)。
目前,多糖微球的制備方法已有大量文獻(xiàn)報(bào)道,包括使用不同的溶劑體系、成形技術(shù)以及再生方法[9-11],見圖1。通過(guò)改變微球合成過(guò)程中的工藝參數(shù),例如纖維素種類、纖維素濃度、纖維素溶解體系、成球方法、再生浴等,可獲得具有不同粒徑和結(jié)構(gòu)的多糖微球。這些方法主要的制備過(guò)程都包括溶解、成球和再生三個(gè)環(huán)節(jié)。其中,球形貌構(gòu)筑最為關(guān)鍵的步驟在于成球環(huán)節(jié),最為常見的兩種成球技術(shù)是滴定法和乳化法。
圖1 多糖微球制備技術(shù)路線
滴定法被認(rèn)為是最簡(jiǎn)單的成球方法,制備的微球粒徑通常在毫米尺寸。在壓力或重力的作用下,多糖溶液從噴嘴中射出,在表面張力的作用下形成球型液滴,最后落入凝固浴中固化成型(圖2)。Kamal Mohamed等[12]采用NaOH/尿素作為纖維素溶劑,通過(guò)簡(jiǎn)單的玻璃滴管滴定,制備出了粒徑在2~2.5mm的纖維素凝膠球,并且探究了ZnO濃度對(duì)纖維素凝膠球結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)果顯示,當(dāng)ZnO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%~0.4%時(shí),纖維素凝膠球表面產(chǎn)生褶皺結(jié)構(gòu);質(zhì)量分?jǐn)?shù)上升到0.5%~2.0%時(shí),纖維素球呈現(xiàn)出完美的球形和均勻的孔隙結(jié)構(gòu)。Sescousse等[13]通過(guò)改變纖維素溶液濃度、凝膠時(shí)間、固化浴溫度以及滴定距離4個(gè)因素,可以實(shí)現(xiàn)纖維素材料形狀在扁平圓盤狀到球狀之間的調(diào)變。
圖2 滴定法制備微球
使用玻璃滴管或者注射器等儀器的滴定方法雖然操作簡(jiǎn)單,成本低廉,但微球球形度差,整個(gè)過(guò)程生產(chǎn)效率低下,批次差較大。近幾年,隨著一些先進(jìn)滴定技術(shù)的開發(fā)和應(yīng)用,高度均一和球形度完美的纖維素球更加容易被大量制備。高壓靜電技術(shù)是通過(guò)溶液表面和收集器產(chǎn)生的靜電排斥力來(lái)大量生產(chǎn)尺寸均一顆?;蚶w維的一種簡(jiǎn)單連續(xù)技術(shù)。與上述所講的傳統(tǒng)滴定法相比,高壓靜電法可實(shí)現(xiàn)完全自動(dòng)化,產(chǎn)量和規(guī)模更適用于工業(yè)化生產(chǎn)。同時(shí),可以通過(guò)調(diào)節(jié)電壓、濃度以及滴定距離,制備不同粒徑的微球。Li等[14]采用高壓靜電技術(shù)制備了一系列高度均勻的纖維素/大豆分離蛋白復(fù)合微球,并探究了電壓和組分比例對(duì)微球的影響。結(jié)果顯示,當(dāng)纖維素/大豆分離蛋白組分比例固定,隨著電壓從0增加到5kV,微球的粒徑逐漸從(1971±48)μm減小到(808±37)μm;當(dāng)電壓不變,大豆分離蛋白的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0增加到50%,復(fù)合微球的粒徑則從(1868±42)μm減小至(1006±63)μm。除此之外,采用高壓靜電技術(shù)制備其他多糖微球,如海藻酸鈉微球[15]、甲殼素微球[16]等也有報(bào)道。
液滴微流控技術(shù)是一種新興的微球制備技術(shù)。該技術(shù)通過(guò)在兩相界面張力、連續(xù)相剪切力和內(nèi)通道壓力的共同作用下,將分散相擠壓、斷裂,可以制備出單分散的微球。Dong等[17]采用聚焦式微流控芯片,液體石蠟和石油醚混合液作為連續(xù)相,成功地制備出高度單分散的殼聚糖微球(分散度為1.86%)。通過(guò)精細(xì)調(diào)節(jié)兩相流速和交聯(lián)時(shí)間,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)殼聚糖微球粒徑和分布的精準(zhǔn)控制[18]。隨著流速和交聯(lián)時(shí)間的增加,微球粒徑隨之減小。然而,這種技術(shù)最大的局限在于產(chǎn)量低,無(wú)法放大生產(chǎn),目前僅處于實(shí)驗(yàn)室研究階段。
乳化法制備多糖微球是另一種比較常見的手段。將多糖溶液置于具有相反極性的溶劑中,經(jīng)過(guò)高速剪切力作用獲得穩(wěn)定的乳液,最后通過(guò)溶膠-凝膠轉(zhuǎn)化手段獲得多糖微球。相較于滴定法,乳化法由于具有更好的分散性,所得微球粒徑通常只有滴定法微球的1/10,在10~100μm范圍內(nèi)[9]。Luo等[19]采用NaOH/尿素溶液低溫溶解纖維素,液體石蠟作為油相,加入定量和表面活性劑Span80乳化一段時(shí)間后,鹽酸固化獲得纖維素凝膠球。通過(guò)改變工藝參數(shù),包括分散相量(1%~10%)、油水比例[(3~10)∶1]和攪拌速度(200~1000r/min),制備出粒徑5μm~1mm的再生纖維素微球。隨著分散相量、油水比例和攪拌速度的增加,微球粒徑迅速減小。過(guò)去幾年,本文作者課題組[20-23]也采用乳化法分別制備了高性能的纖維素微球、瓊脂糖微球、殼聚糖微球、甲殼素微球。乳化法制備多糖微球成型率高、形貌規(guī)則完整、易于放大生產(chǎn),是目前工業(yè)上成熟度最高的技術(shù)。
傳統(tǒng)的乳化主要是通過(guò)機(jī)械攪拌進(jìn)行乳液分散,由于攪拌分散剪切場(chǎng)不均勻,難以制備尺寸均一的乳液,導(dǎo)致再生得到的微球粒徑也不均勻,必須進(jìn)行多次篩分,才能獲得均一的產(chǎn)品,不僅需要額外的分離設(shè)備和加工時(shí)間,也導(dǎo)致了原料和能源的浪費(fèi)。建立均一的剪切場(chǎng)是獲得單分散微球的必要條件。以多孔膜為分散介質(zhì)取代傳統(tǒng)的攪拌分散進(jìn)行乳化的方法,即膜乳化,逐漸開始占據(jù)乳化制球工藝的中心(圖3)。Ma等[24]采用該方法成功制備出平均直徑在108.4~385.4μm的瓊脂糖微球。其中,最佳優(yōu)化條件為瓊脂糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)3%、體積比為11∶1的液體石蠟與石油醚復(fù)合油相、膜乳化轉(zhuǎn)速11∶1,制備的瓊脂糖微球粒徑為220μm,其分散值達(dá)到0.76。同時(shí),該技術(shù)具有較佳的重復(fù)性,批次差小,制備的不同批次微球仍具有相同的粒徑和分散值。
圖3 膜乳化法制備微球
值得一提的是,上述多糖微球的制備工藝,無(wú)論是滴定法還是乳化法,均需要經(jīng)過(guò)溶解、成形和再生3個(gè)必不可少的步驟,制備工藝較為繁瑣,且需要大量的試劑和能量消耗。針對(duì)這一問(wèn)題,本文作者課題組[25]在大量實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,利用廉價(jià)的木漿竹纖維為基本原料,通過(guò)一段時(shí)間高碘酸鹽的強(qiáng)氧化作用,直接在高結(jié)晶度的竹纖維表面上自組裝形成多孔纖維素微球(圖4)。在氧化過(guò)程中,高結(jié)晶度的纖維素區(qū)逐漸轉(zhuǎn)化為無(wú)定形的纖維素鏈,并且伴隨著雙醛的生成。隨著“腌制”程度的逐漸加深,被氧化的纖維素鏈由于氫鍵作用逐漸聚集并且溶脹,經(jīng)過(guò)層層組裝形成微球。該工藝簡(jiǎn)單,無(wú)需大量溶劑以及攪拌的使用,是一種有實(shí)際應(yīng)用潛力的纖維素微球制備方法。
圖4 自組裝多孔纖維素微球形成示意圖和微球掃描電子顯微鏡圖[25]
多糖微球作為吸附材料具有得天獨(dú)厚的優(yōu)勢(shì),不僅含有大量的可改性位點(diǎn)為吸附配基提供錨點(diǎn),還可通過(guò)與其他異質(zhì)組分雜化進(jìn)一步提高吸附性能,均一的球形形貌也使得吸附劑易于組裝成吸附柱。本文作者課題組[26]利用碳酸鈣顆粒作為大孔致孔劑,瓊脂糖作為微/介孔致孔劑,成功制備了一種多級(jí)孔甲殼素微球(HCM),見圖5。相比于未制孔的微球(CM),HCM表面呈現(xiàn)出明顯的大孔結(jié)構(gòu),孔徑在0.3~1.0μm,同時(shí)微/介孔含量明顯提升,比表面積達(dá)到221.08m2/g,是CM的3.7倍。在這種多級(jí)孔結(jié)構(gòu)中,大孔可以降低傳質(zhì)阻力,強(qiáng)化傳質(zhì)過(guò)程,提高吸附速率;而微/介孔則提供了大量的改性位點(diǎn)用于吸附配基的固定,提高吸附容量。其對(duì)Cu2+和Pb2+的最大吸附量分別達(dá)到197.35mg/g和574.70mg/g。在10min內(nèi),對(duì)Cu2+和Pb2+的吸附量可以達(dá)到飽和吸附容量的80%以上。此外,本文作者課題組[22,27-28]也采用其他富含氨基、羧基等官能團(tuán)的吸附配基以及異質(zhì)組分,如谷氨酸、威蘭膠、羥基磷灰石等對(duì)多糖微球改性或雜化,制備了高性能的重金屬離子纖維素、瓊脂糖微球吸附劑。
圖5 HCM微球的形貌及性能[26]
多糖具有良好的生物相容性,也是一種常用的生物分離介質(zhì),如瓊脂糖微球、纖維素微球已有系列商品出現(xiàn)。本文作者課題組[23]利用雙乳化法成功制備了一種大孔纖維素色譜微球。制備過(guò)程分為兩次乳化過(guò)程。初次乳化促使油相在界面張力的作用下滲透進(jìn)入纖維素溶液,兩者形成互相穿透的雙連續(xù)相;再將上述雙連續(xù)相進(jìn)行二次乳化得到同時(shí)具有10~20nm的擴(kuò)散孔和800~2000nm的雙孔纖維素微球。進(jìn)一步交聯(lián)和改性后,成功得到一種陰離子蛋白質(zhì)吸附劑。相比于單乳化的微孔纖維素微球,雙乳化大孔纖維素微球的滲透性提升了7.9倍,對(duì)牛血紅蛋白動(dòng)態(tài)吸附容量達(dá)到47.7mg/mL,優(yōu)于目前同類型商業(yè)的瓊脂糖微球,證實(shí)了這類新型纖維素微球能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)蛋白質(zhì)高容量和快速分離。
催化劑作為工業(yè)生產(chǎn),尤其是化工行業(yè)中最為重要的組成單元之一,在實(shí)際生產(chǎn)中往往面臨著過(guò)程損耗過(guò)大、回收率較低的問(wèn)題。為了解決這個(gè)問(wèn)題,人們常常將催化劑負(fù)載到固體基質(zhì),以達(dá)到保護(hù)催化劑、提高催化劑回收率的目的。多糖微球是一種合適的催化劑固定基質(zhì),微球內(nèi)部豐富的孔道為催化劑提供了充足的負(fù)載空間,促進(jìn)催化劑充分而均勻地分散,并且作為“保護(hù)傘”阻止外界環(huán)境對(duì)催化劑的腐蝕和破壞,從而延長(zhǎng)催化劑使用壽命。Nie等[29]以甲殼素微球?yàn)榍绑w,通過(guò)炭化還原過(guò)程原位合成了一種Pd/TiO2碳纖維微球(PCTNCM)(圖6),用于易揮發(fā)有機(jī)物的光催化降解。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,PCTNCM即使經(jīng)過(guò)5次循環(huán)后,對(duì)甲苯和苯的有效降解率仍保持初始能力的90%以上,展現(xiàn)出優(yōu)異的再生和循環(huán)性能。同時(shí),PCTNCM對(duì)甲苯和苯的降解率分別達(dá)到96.4%和91.7%,相應(yīng)的降解產(chǎn)物CO2濃度在200min內(nèi)迅速增加到860μL/L和660μL/L。這種優(yōu)異的催化性能是由于甲殼素炭化的纖維微球能夠有效地分散Pd和TiO2納米顆粒,提供了更多的催化位點(diǎn)。
圖6 PCTNCM微球掃描電子顯微鏡圖及對(duì)甲苯和苯的循環(huán)降解能力[29]
酶是一種具有高特異性和高催化效率的生物催化劑。然而,游離酶的穩(wěn)定性通常比較差,在外界環(huán)境容易變性失活,導(dǎo)致催化活性降低,嚴(yán)重限制了酶在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用。固定化酶技術(shù)被認(rèn)為是提高酶穩(wěn)定性和重復(fù)使用性最有效的手段之一。Liu等[30]以磁性Fe3O4/纖維素/殼聚糖復(fù)合水凝膠球?yàn)檩d體,采用戊二醛作為交聯(lián)劑,將葡萄糖氧化酶(GOx)固定在復(fù)合水凝膠球上。結(jié)果表明,在這種固定化酶的催化下,91.5%的葡萄糖僅在4h內(nèi)就完全轉(zhuǎn)化,在15次使用后仍保持初始活性的84.2%。同時(shí),該酶催化劑在50℃加熱28h后仍保持著初始活性的63%,可使用pH范圍擴(kuò)展到4~7,在2℃存儲(chǔ)兩個(gè)月仍保持著80%的活性,展現(xiàn)出更高的熱穩(wěn)定性、更寬泛的pH使用范圍以及更長(zhǎng)的存儲(chǔ)穩(wěn)定性。
組織工程支架可以模擬細(xì)胞微環(huán)境、提供細(xì)胞生存空間及必需物質(zhì)。隨著細(xì)胞治療和細(xì)胞藥物的發(fā)展,支持大規(guī)模細(xì)胞培養(yǎng)的組織工程支架備受學(xué)界和產(chǎn)業(yè)界的關(guān)注與重視。多糖微球不僅具有良好的生物和細(xì)胞相容性及理想的3D球型結(jié)構(gòu),而且微球的多孔結(jié)構(gòu)為細(xì)胞所需的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和產(chǎn)生的廢物提供了寬闊的交換通道,被認(rèn)為是組織工程支架最具潛力的生物材料之一[31-32]。
Duan等[11]采用“自下而上”的策略成功制備了一種納米纖維甲殼素微球。制備過(guò)程中,通過(guò)控制熱誘導(dǎo)溫度和其他工藝參數(shù),可以調(diào)控微球孔道在26~55nm和3~130μm范圍變化。他們進(jìn)一步將磁性Fe3O4復(fù)合到甲殼素微球,成功制備了磁性甲殼素微球(MNCM)細(xì)胞支架。細(xì)胞培養(yǎng)實(shí)驗(yàn)證明(圖7),L02細(xì)胞在MNCM能夠生存、生長(zhǎng)和迅速增殖,并且牢牢地黏附在微球孔道中。微球的大孔結(jié)構(gòu)不僅為細(xì)胞提供增殖空間,而且可以促進(jìn)細(xì)胞與外界交換,為細(xì)胞提供必須的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)以及排出產(chǎn)生的廢物。Su等[33]采用小粒徑殼聚糖微球作為致孔劑制備了一種大孔甲殼素微球,大孔的孔徑可以通過(guò)改變殼聚糖微球模板粒徑實(shí)現(xiàn)調(diào)控。這種大孔甲殼素微球可以作為猴纖維細(xì)胞、人肝細(xì)胞、甚至人干細(xì)胞的生長(zhǎng)支架,并且干細(xì)胞仍然保持了它們的3D結(jié)構(gòu)和多譜系分化能力。
圖7 L02細(xì)胞在MNCM以及純甲殼素微球上的掃描電子顯微鏡圖[11]
有效避免藥物在體內(nèi)傳輸過(guò)程中的損失,使得藥物安全到達(dá)作用部位,是提高藥效、降低藥物副作用的重要手段。纖維素微球作為藥物緩釋控釋載體已經(jīng)有大量報(bào)道。隨著pH的改變,纖維素會(huì)發(fā)生“溶脹→退脹”行為的轉(zhuǎn)變,利用該性質(zhì)可以控制負(fù)載在纖維素微球上藥物的釋放時(shí)間和作用部位[34]。Trygg等[35]通過(guò)控制TEMPO/NaClO2/NaClO氧化纖維素球的溫度獲得一種陰離子纖維素球,作為鹽酸雷尼替丁的負(fù)載和緩釋基體。結(jié)果顯示,復(fù)合纖維素球在胃腸道模擬環(huán)境中表現(xiàn)出持續(xù)可控的釋放行為,但不同氧化溫度得到的混合纖維素球釋放藥物的程度不同。此外,Agarwal等[36]制備了一種海藻酸鈣與纖維素復(fù)合球,用于結(jié)腸靶向藥物釋放。即使處于結(jié)腸酶環(huán)境中,該復(fù)合球仍可以釋放90%的5-fluorouracil(抗癌藥)。
碳基超級(jí)電容器可以通過(guò)電極材料與電解質(zhì)離子的靜電反應(yīng)儲(chǔ)存電荷,由于其低密度、高功率密度、快速的充電/放電行為以及較長(zhǎng)的循環(huán)壽命,被認(rèn)為是最有潛力的能源存儲(chǔ)設(shè)備。理想的超級(jí)電容器材料應(yīng)該具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)和高的比表面積。一方面,較大的孔道(大孔和介孔)可以促進(jìn)電解質(zhì)的快速傳輸;另一方面,高的比表面積提供了充足的離子交換位點(diǎn),提高電容器的電容和倍率性能。多糖微球3D多孔結(jié)構(gòu)有益于電解質(zhì)的滲透以及電子交換,同時(shí)含有的N、S等雜元素可以進(jìn)一步提高比電容[38],被認(rèn)為是理想的碳基電容器材料之一。Duan等[37]以甲殼素微球作為前體,通過(guò)在氬氣氛圍中高溫?zé)峤猥@得N原子摻雜的碳基微球(NCM),如圖8。隨著掃描速率從1000mV/s增加到10000mV/s,NCM仍展現(xiàn)出近乎矩形的循環(huán)伏安曲線;質(zhì)量比電容達(dá)到110F/g,電荷傳遞電阻僅0.47Ω,能量密度最高達(dá)到5.8W·h/kg;經(jīng)過(guò)10000次循環(huán)后,仍保持著超過(guò)96%的電容量,證明了NCM優(yōu)異的倍率性能和循環(huán)性能。這種優(yōu)異的性能主要是由于NCM特有的高比表面積互聯(lián)貫通結(jié)構(gòu)促進(jìn)了電解液的滲透和電子的傳輸。
圖8 NCM的性能[37]
Xu等[39]成功制備了一種多級(jí)N/S摻雜的纖維素碳微球鈉離子電池陽(yáng)極材料。首先將纖維素低溫溶解于NaOH/尿素溶液中,加入聚苯胺獲得纖維素/聚苯胺混合溶液,隨后通過(guò)乳化制備出纖維素/聚苯胺復(fù)合微球;微球成型后,加入十二烷基苯磺酸作為S原子來(lái)源;最后通過(guò)炭化獲得N/S摻雜的碳微球(NSC-SP)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,N/S摻雜造成的擴(kuò)張?zhí)紝娱g距、缺陷和N/S異質(zhì)原子協(xié)同促進(jìn)了鈉離子的擴(kuò)散,增強(qiáng)了材料的電導(dǎo)率,提高了微球的儲(chǔ)鈉速率。值得注意的是,NSC-SP即使在10A/g的高電流密度下,電容量仍然達(dá)到130mA·h/g,優(yōu)于過(guò)去所報(bào)道的鈉離子電池材料。此外,在500A/g的電流密度下循環(huán)3400次后,電容量幾乎保持不變,證明了NSC-SP的循環(huán)穩(wěn)定性。
多糖微球源于其自身獨(dú)特的性質(zhì)和結(jié)構(gòu),在吸附分離、催化、組織工程、藥物負(fù)載以及能源轉(zhuǎn)化與儲(chǔ)存等領(lǐng)域都展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。多糖微球可以通過(guò)表面基團(tuán)的改性制備出高效吸附分離介質(zhì),其多孔結(jié)構(gòu)可以負(fù)載藥物作為緩釋膠囊,或者作為固定載體有效地分散和保護(hù)催化劑;此外,多糖微球也可以作為碳前體制備高性能電極電容材料。未來(lái)多糖微球的發(fā)展和應(yīng)用還需重點(diǎn)關(guān)注以下兩個(gè)方面。第一,粒徑均一多糖微球的規(guī)?;苽?。微球的均一性決定了其附加值,也是其獲得成功應(yīng)用的質(zhì)量保證。然而,目前工業(yè)上使用的傳統(tǒng)乳化技術(shù)由于剪切場(chǎng)的不均勻性,造成微球粒徑分散度大,微球的均一性較差。膜乳化被認(rèn)為是一種有潛力取代傳統(tǒng)乳化的技術(shù),未來(lái)可通過(guò)調(diào)控膜的機(jī)械強(qiáng)度、表面性質(zhì)以及膜微結(jié)構(gòu),制備出適合多糖微球乳化的膜介質(zhì)。第二,多糖微球孔結(jié)構(gòu)的可控制備。多糖微球的孔結(jié)構(gòu),包括孔尺寸、形貌以及分布,對(duì)其應(yīng)用有著至關(guān)重要的影響。未來(lái)還需要深入系統(tǒng)地研究與乳液結(jié)構(gòu)相關(guān)的界面科學(xué),以構(gòu)建多樣化的模板,用于設(shè)計(jì)不同孔結(jié)構(gòu)的多糖微球材料,相關(guān)研究結(jié)果將為多糖微球的可控構(gòu)建和應(yīng)用提供新思路和指導(dǎo)。