劉迪,何毛,陳軍,聶文海,趙劍波
我國是能源消耗大國,同時燃煤的火電又是最主要的能源供應渠道之一,從而導致粉煤灰的排放量越來越多。經多年的研究和應用,粉煤灰作為水泥摻合料或者混凝土膠凝材料,在水泥和混凝土中的使用量越來越多,發(fā)揮著越來越重要的作用。
因為水泥混凝土中摻入少量的粉煤灰會導致其早期強度下降,為了改善其性能,國內外有關學者對粉煤灰進行了活化處理,以激發(fā)粉煤灰的活性,提高水泥混凝土強度。目前,粉煤灰活化改性的方法主要分為三類:一是物理活化,即通過機械磨細來破壞粉煤灰玻璃體的結構,同時增加其比表面積,以提高粉煤灰與Ca(OH)2的水化反應速率,加強粉煤灰顆粒界面的結合能力。二是化學活化,即用化學激發(fā)劑來激發(fā)粉煤灰的活性。目前常用的粉煤灰激發(fā)劑有:堿性激發(fā)劑(NaOH、Na2SiO3和Na2CO3等),硫酸鹽(CaSO4、Na2SO4等),氯化物(NaCl、CaCl2等)。三是復合活化法,是在機械活化粉煤灰的基礎上,加入化學激發(fā)劑的方法。本文將重點研究物理活化對粉煤灰比表面積和活性指數的影響。
樣品為不同地區(qū)的原狀粉煤灰。分別將2.5kg試樣裝入φ305mm×305mm球磨機,磨機轉速70r/min,鋼球φ40mm×30kg,斷續(xù)粉磨30、40、50、60、70min。每個時間點取出20g粉料,按照GB/T 8074-2008《水泥比表面積測定方法勃氏法》,測定試樣比表面積,作比表面積-粉磨時間關系曲線,由曲線求得T6000。
粉煤灰的活性指數測定,參照GB/T 12957-2005《用于水泥混合材的工業(yè)廢渣活性分析》進行。
表1 為不同地區(qū)粉煤灰的化學組成,從表1中可以看出,除少量未燃盡的炭(常用燒失量表示)外,粉煤灰主要由SiO2、Al2O3、Fe2O3及少量CaO、MgO和SO3等氧化物所組成,SiO2含量約為50%,Al2O3含量為26%~36%,Fe2O3含量約為5%,CaO含量為2%~6%(低鈣灰),MgO含量為1%~2%,其中SiO2、Al2O3和Fe2O3三者含量之和占總量的70%以上。
表1 不同地區(qū)粉煤灰化學組成,%
圖1 為不同地區(qū)的粉煤灰在規(guī)定時間內被粉磨所對應的比表面積曲線圖。從圖1中可以看出,不同地區(qū)粉煤灰,在粉磨至相同比表面積時,所需的研磨時間相差較大。當粉煤灰粉磨至比表面積6 000cm2/g時,所需時間最少為35.4min,最多為109.9min。
圖1 不同地區(qū)粉煤灰T6 000
表2 為不同地區(qū)粉煤灰粉磨至不同比表面積時的7d和28d活性指數。從表2中可以看出,不同地區(qū),粉煤灰粉磨至不同比表面積時,7d活性指數相近,均在60%~70%之間;28d活性指數相差較大,最低63%,最高80%。
表2 不同地區(qū)粉煤灰的比表面積7d與28d活性指數
由實驗數據可知,粉煤灰比表面積對水泥砂漿的強度貢獻呈一定的對數關系。當粉煤灰比表面積從480m2/kg增至700m2/kg時,其7d和28d活性指數沒有明顯的增長,說明粉煤灰粉磨至一定的細度,對應水泥砂漿強度的增長應有一個臨界值。
通過研究不同地區(qū)粉煤灰比表面積的活性指數可以看出,單純通過物理活化的方法提高粉煤灰的活性是有限的。水泥砂漿和混凝土中摻一定量的粉煤灰,主要是為了改善水泥的需水量、混凝土的和易性以及耐久性,僅通過粉磨提高粉煤灰的細度,以增加能源消耗為代價來提高水泥混凝土強度是很不經濟的。