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        基于食用植物油加工環(huán)節(jié)安全風險評估方法的研究

        2021-08-11 09:33:44郭允棟賈才華張賓佳趙思明黃漢英
        中國食品學(xué)報 2021年7期
        關(guān)鍵詞:植物油區(qū)間預(yù)警

        郭允棟,賈才華*,張賓佳,牛 猛,趙思明,黃漢英

        (1華中農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)技術(shù)學(xué)院 武漢 430070 2華中農(nóng)業(yè)大學(xué)工學(xué)院 武漢 430070)

        在植物油物質(zhì)組成中,不僅含有亞油酸、亞麻酸等物質(zhì),還包括一些微量元素,是人們生活所必需的熱量和營養(yǎng),對人體調(diào)節(jié)平衡具有非常重要的意義[1]。如:α-亞麻酸具有降壓,抗癌,提高腦神經(jīng)功能[2],對高血脂癥和動脈硬化有明顯的抑制作用[3]。植物甾醇具有降低膽固醇、血脂,抑制脂質(zhì)過氧化和保護肝臟的作用[4]。亞油酸是人體必需脂肪酸,具有治療糖尿病、視網(wǎng)膜病變的潛力[5-6]。維生素E(生育酚)具有降血脂,增強免疫,抗不育,抑制腫瘤細胞生長,改善動脈粥硬化及預(yù)防心血管疾病等生理功能,其中α-生育酚和γ-生育酚具有較強的抗氧化能力[7-8]。

        江南大學(xué)食品安全風險治理研究院通過大數(shù)據(jù)挖掘技術(shù)獲取的數(shù)據(jù)顯示:2006—2015年我國主流網(wǎng)絡(luò)媒體報道全國31 個省區(qū)(不包括我國的臺灣、香港和澳門地區(qū))共發(fā)生245 862 起食品安全事件,平均全國每天發(fā)生約67.4 起食品安全事件[9]。為解決食品質(zhì)量安全問題,許多國家很早就出臺食品安全法律法規(guī),建立了有效的食品風險評估體系。如歐盟在2002年頒布的178/2002 法規(guī),依法建立了歐盟食品安全局,開始食品風險評估和風險交流工作,目前已形成嚴密的分析體系[10]。食品安全風險分析是目前我國最有效的食品質(zhì)量管理手段,它可以提前檢測出食品中存在的潛在危險和質(zhì)量問題,是一種有預(yù)見性的規(guī)避風險的措施[11]。我國在2009年頒布了《中華人民共和國食品安全法》,食品安全風險評估在中國得到了發(fā)展[12]。近年來,國內(nèi)外研究人員對食品風險評估模型和方法建立進行了大量研究,如提出將其中一種大數(shù)據(jù)挖掘方式——BP 神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)運用于食品安全風險預(yù)警的構(gòu)想[13];利用大數(shù)據(jù)挖掘方法進行食品風險評估預(yù)警[14];提出一種基于模糊邏輯和層次全息模型技術(shù)組成的混合模型進行生鮮食品的風險評估方法[15]。采用近紅外技術(shù),通過偏最小二乘法和BP 神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)法所建立的模型,快速檢測食品或農(nóng)產(chǎn)品中重金屬等危害成分以及蛋白質(zhì)、脂肪、總糖、含水量等成分含量[16],實現(xiàn)食品安全風險的在線評估。

        我國食用植物油在2014—2018年間抽檢的不合格指標主要為酸價、過氧化值、溶劑殘留等指標超標,大多數(shù)為加工環(huán)節(jié)產(chǎn)生的危害因子,產(chǎn)品的檢測多集中于終端產(chǎn)品,企業(yè)不了解生產(chǎn)環(huán)節(jié)的實時狀況,某一指標超標時,無法及時確定并采取控制措施。因此,通過對食用植物油加工環(huán)節(jié)中可能存在的危害因子進行風險評估,便于實時了解生產(chǎn)狀況,為企業(yè)安全生產(chǎn)提供指導(dǎo)作用。

        1 試驗方法

        1.1 風險評估流程

        有關(guān)研究指出,個體層面的安全風險評估是食品安全風險評估的基礎(chǔ),通常需要大量真實的食品安全狀態(tài)檢測數(shù)據(jù),也可以參考相關(guān)的食品安全標準限量進行研究[17]。因此,可以根據(jù)《食品安全國家標準 食品中真菌毒素限量》(GB 2761)[18]、《食品安全國家標準 食品中污染物限量》(GB 2762)[19]、《食品安全國家標準 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB 2763)[20]、《食品安全國家標準 食用植物油料》(GB 19641)[21]、《食品安全國家標準 植物油》(GB2716)[22]等法律法規(guī)及標準來確定加工環(huán)節(jié)的關(guān)鍵指標及其限值。在一定檢測方法和頻率下,獲得植物油檢測指標值,進而確定植物油加工過程風險狀態(tài)表征參數(shù),計算風險指數(shù)。最后,基于風險評估算法,根據(jù)各指標的檢測值,判斷植物油加工節(jié)點所在風險區(qū)間,從而采取相應(yīng)的風險控制措施,保證加工過程中植物油的安全。有相關(guān)報道指出新鮮牛肉生產(chǎn)過程中采集的指示微生物數(shù)據(jù)符合正態(tài)分布[23],因此,本文采用正態(tài)分布隨機函數(shù)生成的數(shù)據(jù)模擬實際生產(chǎn)數(shù)據(jù)。植物油質(zhì)量安全風險評估流程,如圖1所示,本文重點在于風險評價關(guān)鍵指標算法的研究。

        圖1 植物油質(zhì)量安全風險評估流程Fig.1 Process of risk assessment of vegetable oil quality and safety

        1.2 指標的確定及一致化處理

        植物油加工工藝流程:原料驗收→清理→壓榨→過濾→脫膠(水化)→堿煉(脫酸)→水洗→脫水→脫色→脫臭→檢驗→包裝→入庫。其中每個加工環(huán)節(jié)稱作一個節(jié),通過分析植物油加工過程,確定原料驗收、堿煉、脫色與脫臭4 個環(huán)節(jié)為關(guān)鍵控制點。在植物油加工環(huán)節(jié)中存在大量的指標數(shù)據(jù),根據(jù)其質(zhì)量安全要求和指標數(shù)據(jù)需求分析,以大豆油為例,參考最新的《食品安全國家標準 大豆》(GB 1352)[24]、《食品安全國家標準 大豆油》(GB/T 1535)[25]等相關(guān)標準,確定植物油加工中影響植物油質(zhì)量安全需采集的關(guān)鍵性指標,將其作為風險評估的指標參數(shù),具體采集指標如表1所示。

        表1 信息采集表Table 1 Table of information collection

        基于風險評估算法,為了使關(guān)鍵控制點各部分的指標計算在內(nèi)部保持一致性,同時保持其內(nèi)部關(guān)系的正確性,對關(guān)鍵控制點指標與關(guān)鍵限值關(guān)系進行一致性處理,以檢測指標≤關(guān)鍵限值的方式來表示,根據(jù)《食品安全國家標準 大豆》(GB 1352)25 中的規(guī)定,大豆完整粒率指標以高于關(guān)鍵限值表示,因此對其進行指標一致化處理按照非完整粒率≤5%來表示(以等級1 大豆為例)。

        1.3 風險評估模擬數(shù)據(jù)獲取

        植物油危害因子模擬檢測數(shù)據(jù)是基于國家標準限值,采用Excel 中NORMINV(rand,mean,standard_dev) 正態(tài)分布隨機函數(shù)生成的模擬數(shù)據(jù)[26-27]。首先根據(jù)企業(yè)實際監(jiān)測數(shù)據(jù)分析得出平均值與標準值,然后使用正態(tài)分布函數(shù)隨機生成數(shù)據(jù)。通過模擬計算此函數(shù)抽樣生成的1 000 組隨機數(shù),其中函數(shù)模擬生產(chǎn)的數(shù)據(jù)是隨機變化的。

        抽樣次數(shù):依據(jù)植物油加工實際情況,每小時抽樣檢測1 次,按每天生產(chǎn)10 個小時,即每天抽樣10 次,一年按加工生產(chǎn)100 d 計算,總計抽樣次數(shù)1 000 次。因此,模擬抽樣1 000 次,即是模擬植物油加工整個年度的質(zhì)量安全指標檢測風險狀態(tài)。

        平均值與標準差:重金屬Pb 平均值與標準差根據(jù)實際檢測數(shù)據(jù)計算得到,其它危害因子,假設(shè)根據(jù)重金屬平均值、標準差與限值等比例得到。

        1.4 風險評估算法

        采用單指標相對風險值Vji和加工環(huán)節(jié)的節(jié)點風險指數(shù)Fj表示,Vji是加工中第j 個環(huán)節(jié)第i個單個指標的相對風險指數(shù)值,F(xiàn)j是加工中第j個環(huán)節(jié)的風險指數(shù)值。

        風險概率圖的繪制:利用Excel 軟件,基于相對風險值、風險指數(shù)和綜合風險指數(shù)(1)、(2)、(3)計算公式,利用有關(guān)函數(shù)生成的模擬數(shù)據(jù),計算加工環(huán)節(jié)中相對風險值Vji及風險指數(shù)Fj值,使用COUNTIF(range,criteria)函數(shù)統(tǒng)計1 000 次檢測數(shù)據(jù)Fj在0~1(以0.05 為間距)范圍中風險區(qū)間的概率,繪制風險指數(shù)概率圖。

        1.4.1 相對風險值 加工環(huán)節(jié)中單項指標的相對風險值[28]為:

        式中,Vji——第j 個節(jié)點第i 個指標的相對風險;A——指標關(guān)鍵限值;B——實測值;j——第j個節(jié)點(j=1,2,3,…);i——第j 個節(jié)點的第i 個指標(i=1,2,3,…)。

        當Vji﹤1 時,該單項指標檢測合格;當Vji≥1時,該單項指標檢測超標。

        1.4.2 風險指數(shù) 節(jié)點的風險指數(shù),采用最大值法。

        式中,F(xiàn)j——第j 個環(huán)節(jié)的風險指數(shù);Vjn——第j 個節(jié)點的第n 個指標風險值。

        1.4.3 綜合風險指數(shù) 4 個關(guān)鍵控制環(huán)節(jié)的綜合風險指數(shù),采用最大值法。

        式中,F(xiàn)——全鏈條的綜合風險指數(shù)。

        風險指數(shù)和綜合風險指數(shù)算法中均采用最大值算法,雖然最大值算法會增加植物油生產(chǎn)成本,但是卻能最大程度上保證植物油質(zhì)量安全。

        1.4.4 風險指數(shù)概率的計算

        式中,p——風險指數(shù)(p=0.1,0.15,0.2,…);P——第j 個環(huán)節(jié)的風險指數(shù)低于p 的概率。

        1.5 指標數(shù)據(jù)的生成

        基于1.2 中風險評價指標,以大豆油堿煉環(huán)節(jié)為例,選取油料種子中污染物(Pb)、真菌毒素(黃曲霉毒素B1)、農(nóng)殘(滅草松)等危害因子和成品的酸價、過氧化值等質(zhì)量因子,并根據(jù)1.3 中數(shù)據(jù)獲取的方法隨機生成指標數(shù)據(jù),即為符合條件的隨機實測值。該函數(shù)獲取的局部數(shù)據(jù)如圖2所示,根據(jù)1.4 中風險概率圖的繪制方法,僅針對成品油中的指標繪制風險概率圖。

        圖2 正態(tài)分布函數(shù)隨機生成數(shù)據(jù)(局部)Fig.2 Random data generated by normal distribution function(local)

        1.6 風險評估與預(yù)警應(yīng)用

        k 為預(yù)警系數(shù),是正常區(qū)間與預(yù)警區(qū)間的分界值,是判斷是否采取控制手段的標準。因此,風險等級根據(jù)Fj與k的關(guān)系,劃分為正常區(qū)間、預(yù)警區(qū)間、超標區(qū)間3 個區(qū)間,F(xiàn)j=0~k,為正常區(qū);Fj=k~1,為預(yù)警區(qū)間;Fj≥1,為超標區(qū)。本試驗通過模擬數(shù)據(jù),計算出Vji值和Fj值,最終通過風險指數(shù)概率圖,分析Fj值與k 的關(guān)系,并依據(jù)植物油加工過程的實際情況,從而確認k 的取值,用于有效的風險預(yù)警。

        植物油生產(chǎn)加工過程具有連續(xù)生產(chǎn)的特點,生產(chǎn)設(shè)備自動化程度高,生產(chǎn)過程中各環(huán)節(jié)檢測頻率高,在加工生產(chǎn)過程中有必要使用物聯(lián)網(wǎng)設(shè)備對關(guān)鍵控制點進行連續(xù)性不間斷檢測。采樣時間c:2 次采樣間隔的時間為1 h,包含采樣時間、檢測時間等,c>采樣時間+檢測分析時間。采樣總次數(shù)為20 次,每次4 個關(guān)鍵控制點數(shù)據(jù)采集同時進行。采集的20 次數(shù)據(jù)來源于前面生產(chǎn)的模擬數(shù)據(jù)。

        2 結(jié)果與分析

        2.1 風險評估和預(yù)警

        利用1.4 中的公式,計算大豆油堿煉環(huán)節(jié)的風險指數(shù)概率如圖3所示,其中Pji≥1 的概率穩(wěn)定在0.2%左右,表明1年抽樣1 000 次中大約有2 次不合格。當k 取0.95 時,k ≤Vji≤1 的概率為5.5%;當k 取0.9 時,k ≤Vji≤1 的概率為41.7%;當k 取0.85 時,k ≤Vji≤1 的概率為95%左右,分析可以得到結(jié)論:k 值越小,預(yù)警越頻繁,風險評估與預(yù)警模型的可靠性越差。當k=0.95 時,風險評估與預(yù)警模型既較穩(wěn)定,可靠性較高,又有助于食用植物油安全事件的提前防范。

        圖3 正態(tài)分布風險指數(shù)概率圖Fig.3 Probability graph of normal distribution risk

        植物油加工環(huán)節(jié)中的綜合風險指數(shù)Fj作為植物油質(zhì)量安全風險評估關(guān)鍵值。若Fj<0.95,則其質(zhì)量安全風險評估在安全區(qū),此時植物油生產(chǎn)風險低,可持續(xù)生產(chǎn)。若Fj≥0.95,則需要針對植物油加工環(huán)節(jié)中Fj≥0.95 的關(guān)鍵節(jié)點進行下面的風險評估與預(yù)警。

        當0.95 ≤Fj<1 時,則植物油質(zhì)量安全風險評估在預(yù)警區(qū)間,此時產(chǎn)品生產(chǎn)有風險,需要持續(xù)關(guān)注或者根據(jù)預(yù)警檢測指標采取對應(yīng)措施,直至風險評估回到正常區(qū)間范圍。

        當Fj≥1 時,植物油質(zhì)量安全風險評估則進入到超標區(qū)間,此時產(chǎn)品生產(chǎn)不合格,需停止生產(chǎn),查找原因。

        2.2 關(guān)鍵點風險評估

        原料驗收是一個產(chǎn)業(yè)鏈環(huán)節(jié)的起點,原料符合標準是產(chǎn)品安全的基礎(chǔ)和保障。植物毛油中含有一定量的游離脂肪酸,為脫除這些脂肪酸,需要向油中添加堿性水溶液與脂肪酸發(fā)生皂化反應(yīng)生成不溶于油的皂鹽,強的吸附能力可將相當數(shù)量的磷脂、蛋白質(zhì)、色素等雜質(zhì)一同吸附帶入絮狀沉淀物中[29]。脫色的目的在于去除色素、微量金屬、皂粒、膠質(zhì)、殘留農(nóng)藥和其它雜質(zhì)[30]。油脂脫臭的目的是脫除油脂中的氣味物質(zhì),如醛類,脫臭工藝還能提高油脂的煙點,提高植物油脂的安全性。保證油脂加工環(huán)節(jié)質(zhì)量因子和危害因子在符合標準的范圍內(nèi),以保證油脂加工過程中持續(xù)的安全性。

        圖4是植物油加工環(huán)節(jié)4 個關(guān)鍵控制點隨機抽樣后,對其指標進行風險評估得到的折線圖。由圖可以看出,原料驗收環(huán)節(jié)的風險指數(shù)趨于穩(wěn)定,其中,在20 次檢測中,第12 次檢測時的風險指數(shù)最高為0.946,所有檢測的指標風險指數(shù)都在預(yù)警系數(shù)之下,說明原料驗收階段屬于質(zhì)量安全監(jiān)控正常區(qū)間。

        圖4 植物油加工關(guān)鍵控制點風險指數(shù)曲線圖Fig.4 Curve chart of risk index of critical control points for vegetable oil processing

        在堿煉環(huán)節(jié)的風險評估中,從第10 次檢測開始,該關(guān)鍵控制點綜合指數(shù)超過正常區(qū)間,進入預(yù)警區(qū)間,第10 次檢測結(jié)果為0.9615,第11 次檢測結(jié)果為0.9712,第12 次檢測結(jié)果為0.9805,第13次檢測結(jié)果為0.9615,第14 次檢測結(jié)果為0.9885。其它檢測風險指數(shù)都低于0.95,在正常區(qū)間范圍內(nèi)。第10 次檢測時,風險指數(shù)達到預(yù)警區(qū)間,觸發(fā)系統(tǒng)預(yù)警,管理人員根據(jù)堿煉環(huán)節(jié)風險指數(shù)查找該環(huán)節(jié)超標的風險值,進而確定預(yù)警指標。企業(yè)通過明確的指標因素可以進一步排查與指標相關(guān)的投入物、環(huán)境因素等。生產(chǎn)主管根據(jù)預(yù)警原因?qū)υ撽P(guān)鍵控制點采取應(yīng)對措施,在采取措施期間,第11~14 次檢測持續(xù)停留在預(yù)警區(qū)間,通過應(yīng)對措施處理好該風險預(yù)警后,在第15 次檢測時回歸到正常區(qū)間范圍。

        由圖4中曲線可以看出,脫色環(huán)節(jié)20 次檢測,風險指數(shù)都在0~0.95 之間波動,說明此環(huán)節(jié)加工屬于質(zhì)量安全監(jiān)控正常區(qū)間,通過系統(tǒng)監(jiān)控可以確定植物油在該環(huán)節(jié)生產(chǎn)質(zhì)量合格。

        脫臭環(huán)節(jié)在第6 次檢測時,該關(guān)鍵控制點脫臭風險指數(shù)進入超標區(qū)間,檢測值為1.0512,此時應(yīng)立刻停產(chǎn)檢查,找出導(dǎo)致脫臭風險指數(shù)進入超標區(qū)間的指標Pji及指標個數(shù)。企業(yè)通過明確的指標因素可以進一步排查該關(guān)鍵控制點與指標相關(guān)的投入物、環(huán)境因素等。生產(chǎn)主管根據(jù)超標原因?qū)υ撽P(guān)鍵控制點采取應(yīng)對措施,在采取措施期間,第7~10 次處于停產(chǎn)期間無風險指數(shù)檢測數(shù)據(jù),通過應(yīng)對措施處理好該風險超標事故后,在第11 次檢測時間重新啟動生產(chǎn),風險指數(shù)檢查值回歸到正常區(qū)間范圍。

        運用食品安全風險分析的算法對食用植物油加工環(huán)節(jié)關(guān)鍵控制點的指標進行數(shù)據(jù)監(jiān)測,實現(xiàn)關(guān)鍵點加工風險可視化,能及時、快速反應(yīng)監(jiān)測點的安全狀況。當風險超標時,能夠確定出現(xiàn)問題的指標,采取相應(yīng)措施解決風險,避免因為質(zhì)量或安全問題造成大批次不合格產(chǎn)品,保持生產(chǎn)的連續(xù)化。企業(yè)可以根據(jù)記錄數(shù)據(jù)的情況,找到食用植物油加工中風險較高的指標或環(huán)節(jié),并制定相對應(yīng)的措施,使其在后續(xù)生產(chǎn)中的風險保持在安全水平。

        3 結(jié)論

        通過分析食用油加工鏈條的特點,確定原料驗收、堿煉、脫色和脫臭為關(guān)鍵控制點,采用模擬數(shù)據(jù),針對植物油加工環(huán)節(jié)中可量化的指標,確定了適宜的風險評估指標?;谙鄬︼L險值、風險指數(shù)、綜合風險指數(shù),評價植物油加工各環(huán)節(jié)的風險狀態(tài)。確定預(yù)警系數(shù)k 為0.95,通過比較F、Fj、k與1 之間的關(guān)系,準確劃分風險區(qū)間,對植物油加工環(huán)節(jié)進行預(yù)警,確定采取相應(yīng)的控制措施,保證食用植物油安全,為實現(xiàn)食品全鏈條的安全風險評估與預(yù)警提供技術(shù)支撐。

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