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和歐美成熟的土壤污染修復(fù)治理體系相比，我國對于土壤污染的關(guān)注起步較晚，土壤修復(fù)行業(yè)發(fā)展也是處于起步成長階段。2018年8月，我國首部土壤污染防治相關(guān)法案《中華人民共和國土壤污染防治法》通過全國人大審議，進(jìn)一步明確了污染場地的調(diào)查評估、風(fēng)險管控的工作流程。2019年，生態(tài)環(huán)境部對建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查等技術(shù)導(dǎo)則進(jìn)行全新修訂，進(jìn)一步規(guī)范了建設(shè)用地土壤污染調(diào)查、監(jiān)測、風(fēng)險評估、修復(fù)技術(shù)以及修復(fù)效果評估5個層次的技術(shù)要求，為我國建設(shè)用地土壤污染調(diào)查和治理提出了更高的要求以及更全面的指導(dǎo)[1-2]。

為了解貴州省某磷化工廠土壤的污染狀況，當(dāng)?shù)卣M織開展了大量實(shí)地勘察采樣工作，以國家提出的場地調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則為依據(jù)，通過有CMA計量認(rèn)證的實(shí)驗(yàn)室提供的檢測數(shù)據(jù)，本文系統(tǒng)地分析了該地塊土壤污染情況以及空間分布規(guī)律，并為場地后續(xù)開發(fā)利用提出相應(yīng)建議。文中提到的采樣布點(diǎn)、調(diào)查取樣、分析評價等工作可以為類似污染場地調(diào)查提供指導(dǎo)性幫助。

一、場地概況

貴州省某磷化工廠為國有控股企業(yè)，總占地面積134畝，成立于2003年，2018年因產(chǎn)業(yè)布局調(diào)整全部搬遷至工業(yè)園區(qū)進(jìn)行轉(zhuǎn)型升級，原生產(chǎn)地塊被規(guī)劃為商業(yè)用地，亟待開發(fā)利用。該廠生產(chǎn)產(chǎn)品為硫酸、過磷酸鈣、磷酸及磷酸鹽產(chǎn)品等，生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的主要污染物為含氟含砷濾渣、熱風(fēng)爐爐渣、廢水及粉塵等。其中爐渣和廢渣直接堆放在廠區(qū)空地上，未進(jìn)行有效的安全防護(hù)措施，有毒有害污染物滲入到土壤中，造成一定環(huán)境污染。

原場址分為磷酸鹽產(chǎn)品生產(chǎn)區(qū)、爐渣堆存區(qū)、原料堆存區(qū)和硫酸自生產(chǎn)區(qū)四個區(qū)域，場地地勢整體呈西北高東南低。該地塊所處區(qū)域地層為第四系殘坡積層和中生界三疊系中統(tǒng)青巖組（T2q）巖層，經(jīng)勘察鉆孔得知，廠內(nèi)表層多為回填土層，厚度0.5米至6米不等（大部分為1米左右），局部區(qū)域有原地質(zhì)紅黏土，往下皆為強(qiáng)風(fēng)化基巖層。項(xiàng)目區(qū)內(nèi)地下水類型主要為基巖裂隙水，地表無泉水出露。

二、樣品采集與分析

（一）采樣布點(diǎn)及方法

污染場地土壤采樣常用的點(diǎn)位布設(shè)方法包括判斷布點(diǎn)法、隨機(jī)布點(diǎn)法、分區(qū)布點(diǎn)法及系統(tǒng)布點(diǎn)法等。該廠區(qū)生產(chǎn)布局明確，因此采用判斷布點(diǎn)法和網(wǎng)格布點(diǎn)法結(jié)合的方式進(jìn)行布點(diǎn)，并按照《場地環(huán)境調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則》（HJ25.1-2014）進(jìn)行監(jiān)測點(diǎn)位布置和樣品采集，采樣范圍適當(dāng)輻射周邊農(nóng)田、居民聚焦區(qū)、下游地表水區(qū)域。

初步調(diào)查共布設(shè)14個現(xiàn)場測定采樣點(diǎn)位，其中場地內(nèi)外渣土采樣點(diǎn)9個，土壤樣品采集主要為生產(chǎn)區(qū)、廢渣堆存區(qū)、污水處理區(qū)的表層土，采樣深度在0～30cm，固廢樣品4個，下游地表水樣1個。詳細(xì)調(diào)查時對廠區(qū)內(nèi)潛在污染點(diǎn)進(jìn)行鉆孔取樣，在初步采樣結(jié)果的基礎(chǔ)上按40*40m網(wǎng)格進(jìn)行系統(tǒng)布點(diǎn)，并對污染嚴(yán)重地區(qū)加密布孔，現(xiàn)場共計布置孔位37個，采樣深度1-6m，0-3m土壤間隔0.5m進(jìn)行采樣，3m以下土壤間隔1m取樣，共采樣117個。

（二）樣品分析檢測

初步調(diào)查時對土壤進(jìn)行現(xiàn)場XRF快速檢測，數(shù)據(jù)顯示，場地內(nèi)土壤砷、鉛、鋅檢出含量頗高，由此確定實(shí)驗(yàn)室分析指標(biāo)為鋅、鉛、鎘、砷及pH。土壤總量檢測采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸全消解的方法進(jìn)行前處理，水浸濃度前處理依據(jù)《固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法》（HJ557-2009）執(zhí)行。

為確定渣土混合物樣品屬性，對廢渣樣品進(jìn)行水浸和酸浸，分析指標(biāo)為鋅、鉛、鎘、砷及pH。樣品的硫酸硝酸法浸出濃度前處理依據(jù)《固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》（HJ/T299-2007）執(zhí)行；樣品的水浸出濃度前處理依據(jù)《固體廢物浸出毒性浸出方法水平振蕩法》（HJ557-2009）執(zhí)行。并對區(qū)域內(nèi)的廢水和地表水進(jìn)行鋅、鉛、鎘、砷、氟化物、總磷、COD、SS及pH檢測。

（三）污染評價標(biāo)準(zhǔn)

1.土壤

土壤中的鉛、砷、鎘采用《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB36600-2018）中第二類用地篩選值；鋅采用《展覽會用地土壤環(huán)境質(zhì)量評價標(biāo)準(zhǔn)（暫行）》（HJ350-2007）B級標(biāo)準(zhǔn)；氟化物采用《場地土壤環(huán)境風(fēng)險評價篩選值》（北京市DB11/T811-2011）商服用地標(biāo)準(zhǔn)。

2.固廢

固體廢物按照《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》（GB5085-2007）和《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場污染控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB18599-2001）進(jìn)行鑒別。酸浸結(jié)果比對《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)-浸出毒性鑒別》（GB5085.3-2007），判斷是否屬于危廢；水浸結(jié)果比對《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996），判斷固廢屬性。

3.水體

污水檢測結(jié)果比對《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996），確定場內(nèi)廢水是否受到污染以及污染程度。地表水檢測結(jié)果比對《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002），確定地表水體是否受到污染以及污染程度。

三、結(jié)果分析

（一）土壤

通過污染調(diào)查以及檢測結(jié)果顯示，磷化工廠從表層至深層6m土壤已受到污染，主要表現(xiàn)為砷超標(biāo)嚴(yán)重，鋅、鉛次之。經(jīng)統(tǒng)計，檢測樣品中砷超標(biāo)率為18.6%、最大檢出382mg/kg、超標(biāo)倍數(shù)為12.84-322.29倍，普遍為重度污染；鋅超標(biāo)率為13.3%、最大檢出21700mg/kg、超標(biāo)倍數(shù)為0.09-13.47倍，2個孔位超標(biāo)嚴(yán)重，其他為輕度污染；鉛最大檢出4000mg/kg；鉛超標(biāo)率為5.3%、超標(biāo)倍數(shù)為0.06-4.0倍，為中輕度污染。

土壤水浸結(jié)果顯示，廠區(qū)土壤主要表現(xiàn)為砷的浸出超標(biāo)，而鉛、鋅、鎘未見浸出超標(biāo)，污染區(qū)域主要集中在渣堆場、生產(chǎn)車間以南廢水池區(qū)域（地勢最低處）以及硫鐵礦堆場下游土壤水浸超標(biāo)，其中硫鐵礦堆場處的土壤污染最深達(dá)6m，其余孔位污染深度普遍在0.5-1.0m。場區(qū)0-6m污染土壤分布如圖1所示。

圖1 廠區(qū)污染土壤分布圖

另外，檢測數(shù)據(jù)顯示廠區(qū)下游周邊農(nóng)田也受到了輕微鎘、鉛污染，說明廠區(qū)生產(chǎn)過程中由于跑、帽、滴、漏等現(xiàn)象以及廢渣隨意堆放，導(dǎo)致污染物隨著雨水沖刷遷移至地勢較低的下游農(nóng)田土壤中，使下游土壤受到污染。

（二）廢渣

根據(jù)實(shí)驗(yàn)室檢測發(fā)現(xiàn)，場地內(nèi)大量堆存的硫鐵礦、磷礦石為原礦石，可進(jìn)行綜合回收利用。南部廢水池區(qū)域堆存的紅色廢渣為第II類一般工業(yè)固廢，主要超標(biāo)因子為氟化物，水浸超標(biāo)0.6倍。東部堆場的少量黑色爐渣為危險廢物，主要表現(xiàn)為氟化物超標(biāo)，酸浸超標(biāo)0.59倍，需要進(jìn)行妥善處理。

（三）水體

廠區(qū)遺留的硫酸生產(chǎn)區(qū)廢水池、硫酸生產(chǎn)區(qū)進(jìn)水、生產(chǎn)車間內(nèi)罐體、廠區(qū)內(nèi)排水溝、南側(cè)廢水池中的廢水均存在SS、總磷和氟化物超標(biāo)情況，但未見重金屬超標(biāo)。

另外，2018年磷化工廠關(guān)閉搬遷后，下游地表水體監(jiān)測中磷和氟化物未超過《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）IV類水標(biāo)準(zhǔn)，檢測結(jié)果達(dá)標(biāo)。

四、結(jié)論

該磷化工廠因產(chǎn)業(yè)布局調(diào)整搬遷后，原場址長時間棄置妨礙了當(dāng)?shù)爻鞘邪l(fā)展，為加快該地塊的土地收儲工作，開展了場地環(huán)境調(diào)查工作。通過調(diào)查發(fā)現(xiàn)該場地土壤受到鉛、鋅、砷等重金屬污染，必須通過進(jìn)一步健康風(fēng)險評估和修復(fù)治理后才能投入開發(fā)使用，建議從技術(shù)的成熟度、實(shí)施周期、資金需求、工程適應(yīng)性等多方面分析論證后選取修復(fù)技術(shù)。實(shí)施期間需要進(jìn)一步采樣檢測確定污染邊界，并需要詳細(xì)勘察設(shè)計。

另外，廠區(qū)遺留的廢渣隨意堆放且堆放場地的不規(guī)范建設(shè)對周邊環(huán)境已造成環(huán)境影響，建議盡快進(jìn)行集中處置，在修復(fù)前進(jìn)行做好風(fēng)險管控工作，避免進(jìn)一步污染。