張 余，陳 嬋

(廣東省珠寶玉石及貴金屬檢測(cè)中心，廣東 廣州 510080)

1 前言

盔犀鳥(niǎo)頭胄是一種珍稀的有機(jī)寶石。因其具有艷麗的顏色、堅(jiān)硬致密的質(zhì)地，一直以來(lái)活躍于珠寶市場(chǎng)中，尤其是文玩界。在文玩界，素有“一紅二黑三白”之說(shuō)，其中“紅”為鶴頂紅，“黑”為犀牛角，“白”為象牙。“鶴頂紅”便是盔犀鳥(niǎo)頭胄在文玩界的稱呼[1]。

盔犀鳥(niǎo)是所有犀鳥(niǎo)科鳥(niǎo)類中體型最大的，體長(zhǎng)110～120cm，分布于緬甸南部、泰國(guó)南部、馬來(lái)半島、婆羅州和蘇門(mén)答臘等地。其頭骨像頭盔，套在突出的喙上面。頭盔凹凸變化，與顱骨相關(guān)聯(lián)，與其他犀鳥(niǎo)不同的是頭骨內(nèi)部為實(shí)心，構(gòu)成近10%的鳥(niǎo)的總重量[2]。頭盔體色鵝黃，表層鮮紅，易于雕琢，常用于制作擺件、珠鏈、掛飾等，是珍貴的雕刻材料。

盔犀鳥(niǎo)在國(guó)際自然保護(hù)聯(lián)盟紅色名錄中被列為近危物種，在《華盛頓公約》(CITES)中列入附錄Ⅰ名單，極其瀕危，國(guó)際上禁止貿(mào)易。但因其巨大的收藏價(jià)值，也令地下貿(mào)易屢禁不絕，黑市交易非常興旺。同時(shí)，市場(chǎng)中各種與盔犀鳥(niǎo)頭胄特征相似的仿制品、拼合處理品也層出不窮。

近日在檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室收到幾?？B(niǎo)頭胄仿制品，外觀與盔犀鳥(niǎo)頭胄極為相似，肉眼難以區(qū)分。本文通過(guò)介紹盔犀鳥(niǎo)頭胄的特征，以及它與外觀相似的仿制品的區(qū)別，旨在為鑒定工作人員提供鑒定意見(jiàn)。

2 樣品測(cè)試分析

除實(shí)驗(yàn)室收到的盔犀鳥(niǎo)頭胄仿制品以外，筆者從私人收藏者手中借得少量盔犀鳥(niǎo)頭胄制品，下面通過(guò)各項(xiàng)寶石學(xué)參數(shù)測(cè)試，對(duì)比介紹樣品的鑒別特征。

2.1 樣品描述

測(cè)試樣品的重量及大小等特征見(jiàn)表1、圖1所示。樣品形狀均為圓珠，不透明，呈蠟狀光澤，顏色主體大多為鵝黃色或橘黃色，帶紅色圓斑。其中KX-1、KX-2、KX-3、KX-4為盔犀鳥(niǎo)頭胄制品，KX-1和KX-2主體顏色不均勻，呈現(xiàn)鵝黃色和橘黃色。FKX-1、FKX-2、FKX-3、FKX-4為盔犀鳥(niǎo)頭胄仿制品，主體顏色均勻，稍偏暗，呈橘黃色。樣品大小以圓珠的平均直徑表示，單位為毫米(mm)。通過(guò)肉眼整體觀察，盔犀鳥(niǎo)頭胄與其仿制品光澤近似，外觀基本一致。

表1 盔犀鳥(niǎo)頭胄及其仿制品的基本特征

圖1 盔犀鳥(niǎo)及其仿制品

2.2 常規(guī)儀器測(cè)試

采用靜水稱重法對(duì)樣品進(jìn)行了密度測(cè)試，用點(diǎn)測(cè)法進(jìn)行了折射率測(cè)試，并用紫外熒光燈觀察了樣品在長(zhǎng)短波紫外線下的發(fā)光特征。測(cè)試結(jié)果顯示，盔犀鳥(niǎo)頭胄制品折射率為1.53(點(diǎn)測(cè))或1.54(點(diǎn)測(cè))，密度為1.27～1.29g/cm3，長(zhǎng)波紫外線下熒光特征呈中黃色，短波紫外線下熒光特征為無(wú)?？B(niǎo)頭胄仿制品的折射率為1.54(點(diǎn)測(cè))或1.55(點(diǎn)測(cè))，密度為1.38～1.45g/cm3，長(zhǎng)波紫外線下熒光特征呈弱黃色，短波紫外線下熒光特征為弱紅色或無(wú)。樣品的常規(guī)寶石學(xué)特征測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 盔犀鳥(niǎo)頭胄及其仿制品的常規(guī)寶石學(xué)特征

盔犀鳥(niǎo)頭胄的密度為1.29～1.30g/cm3，折射率常為1.54(點(diǎn)測(cè))[3]。由測(cè)試結(jié)果可知，盔犀鳥(niǎo)頭胄制品與仿制品折射率基本一致，密度有差異。據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 16553，塑料類制品的密度為1.05～1.55g/cm3，折射率點(diǎn)測(cè)法常為1.46～1.70，熒光特征因顏色和成分而異[4]。根據(jù)常規(guī)儀器測(cè)試結(jié)果，初步判斷仿制品為塑料類人工寶石制品。

2.3 放大觀察

據(jù)前人研究[2-3]，在顯微鏡下盔犀鳥(niǎo)頭胄制品多發(fā)育近平行層狀生長(zhǎng)結(jié)構(gòu)，片層方向平行于頭胄的外表面，呈曲面發(fā)育。紅色部分實(shí)為1～2mm的表面薄層，與黃色基體呈漸變過(guò)渡關(guān)系。

利用10倍到30倍顯微鏡對(duì)樣品進(jìn)行放大觀察，盔犀鳥(niǎo)頭胄黃色部分可見(jiàn)近平行條帶生長(zhǎng)結(jié)構(gòu)，相鄰條帶明暗相間，寬窄不一，局部條帶不發(fā)育，表現(xiàn)為較均勻的色塊(圖2)。紅色圓斑中央顏色較深，向外逐漸變淺，與黃色基體交界處呈漸變過(guò)渡狀。同時(shí)圓斑可見(jiàn)條帶狀結(jié)構(gòu)，且與黃色部分條帶不平行，局部地方含有黑色絲狀、管狀雜質(zhì)?？B(niǎo)頭胄制品表面油脂感較強(qiáng)。

圖2 盔犀鳥(niǎo)頭胄的顯微特征

對(duì)盔犀鳥(niǎo)頭胄仿制品進(jìn)行放大觀察，整體感覺(jué)不夠自然，紅色圓斑顏色均一，色斑邊界清晰截然，沒(méi)有顏色深淺過(guò)渡帶。其中FXJ-1可見(jiàn)紅色圓斑和橘黃色基體間有一圈黃色，這三部分之間同樣分布界限明顯，沒(méi)有過(guò)渡。此外橘黃色基體部分可見(jiàn)平行條帶結(jié)構(gòu)，與盔犀鳥(niǎo)頭胄制品不同的是，條紋較為規(guī)則，致密且寬窄一致。黃色基體和圓斑局部地方可見(jiàn)氣泡，氣泡分散、細(xì)小(圖3)。

圖3 盔犀鳥(niǎo)頭胄仿制品的顯微特征

綜上結(jié)果，放大觀察是區(qū)別盔犀鳥(niǎo)頭胄制品與其仿制品的重要鑒定方法。但因?yàn)榉轮破肪哂蓄愃频膱A斑和條帶狀結(jié)構(gòu)，且整體光澤接近，要注意仔細(xì)和盔犀鳥(niǎo)頭胄的特征進(jìn)行區(qū)分。

2.4 紅外測(cè)試分析

為進(jìn)一步確定盔犀鳥(niǎo)頭胄制品與其仿制品在物質(zhì)成分上的差別，筆者對(duì)樣品進(jìn)行了紅外光譜儀的測(cè)試分析。采用Nicolet is10型傅里葉變換紅外光譜儀進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試條件：ATR(iD7)衰減全反射法，分辨率8cm-1，掃描次數(shù)32次，測(cè)試范圍4000～400cm-1。

紅外光譜儀測(cè)試結(jié)果如圖4、圖5所示，可見(jiàn)盔犀鳥(niǎo)頭胄制品與仿制品具有不同的紅外譜圖。盔犀鳥(niǎo)頭胄分別在3279、2928、2854、1651、1540等處有吸收峰。其中3279cm-1為酰胺A帶中ν(N-H)伸縮振動(dòng)，2928cm-1、2854cm-1為CH2基團(tuán)中ν(N-H)反對(duì)稱與對(duì)稱伸縮振動(dòng)，1651cm-1為蛋白質(zhì)酰胺Ⅰ帶 C=O伸縮振動(dòng)，1541cm-1為蛋白質(zhì)酰胺Ⅱ帶N—H彎曲振動(dòng)[3][5]?？B(niǎo)頭胄的紅外光譜表現(xiàn)為酰胺特征吸收譜帶。

圖4 盔犀鳥(niǎo)頭胄的紅外光譜

圖5 盔犀鳥(niǎo)頭胄仿制品的紅外光譜

盔犀鳥(niǎo)頭胄仿制品顯示塑料制品的特征吸收峰[5]，分別在3028cm-1、1732cm-1、1283cm-1、1038cm-1等處有吸收譜帶。

據(jù)此可知，紅外光譜測(cè)試可作為區(qū)分盔犀鳥(niǎo)頭胄與其仿制品的鑒定方法。

3 結(jié)論

本文通過(guò)常規(guī)儀器測(cè)試、放大觀察以及紅外測(cè)試等檢測(cè)方法對(duì)盔犀鳥(niǎo)頭胄與其仿制品進(jìn)行了對(duì)比分析，得出如下結(jié)論：

(1)根據(jù)常規(guī)儀器測(cè)試，盔犀鳥(niǎo)頭胄與仿制品折射率基本一致，密度有差異。可通過(guò)密度測(cè)試進(jìn)行兩者的區(qū)分。

(2)通過(guò)顯微鏡放大觀察，盔犀鳥(niǎo)頭胄黃色基體部分可見(jiàn)近平行條帶生長(zhǎng)結(jié)構(gòu)，相鄰條帶明暗相間，寬窄不一。紅色圓斑中央顏色較深，向外逐漸變淺，與黃色基體交界處呈漸變過(guò)渡。仿制品表現(xiàn)為紅色圓斑顏色均一，色斑邊界清晰截然，沒(méi)有顏色深淺過(guò)渡帶?；w部分可見(jiàn)平行條帶結(jié)構(gòu)，但條紋較為規(guī)則，致密且寬窄一致。此外，仿制品基體和圓斑局部地方均可見(jiàn)少量細(xì)小分散的氣泡。

(3)經(jīng)紅外測(cè)試分析，盔犀鳥(niǎo)頭胄與仿制品顯示不同的紅外光譜特征。盔犀鳥(niǎo)頭胄表現(xiàn)為蛋白質(zhì)酰胺特征吸收譜帶。仿制品則顯示塑料制品特征吸收峰。

總之，測(cè)試結(jié)果證明，外觀相似的盔犀鳥(niǎo)頭胄與其仿制品在基礎(chǔ)數(shù)據(jù)檢測(cè)、顯微放大觀察以及紅外光譜分析等方面存在差異。在鑒定過(guò)程中，可以通過(guò)各種測(cè)試方法進(jìn)行綜合對(duì)比分析，據(jù)此得出結(jié)論。