李璐 王瑾 趙兢兢 王慧
(1. 遼寧北方環(huán)境保護有限公司,遼寧沈陽 110161;2. 遼寧北方環(huán)境檢測技術(shù)有限公司,遼寧沈陽 110161;3. 遼寧天益達環(huán)境工程技術(shù)有限公司,遼寧沈陽 110161)
土壤是環(huán)境的重要組成要素,是人類賴以生存的載體,如被污染將直接影響到農(nóng)作物的生長,甚至?xí)ㄟ^食物鏈對人體健康產(chǎn)生危害。如果銀、鉍、鉬、銻、鉈5 種痕量重金屬元素在土壤中含量過高,會導(dǎo)致人類心臟及肝臟損傷,呼吸困難、肺部病變,嚴重的甚至?xí)鸺毙灾卸荆?]。因此檢測分析土壤中銀、鉍、鉬、銻、鉈5 種重金屬具有現(xiàn)實意義。本文采用石墨消解儀與電感耦合等離子體質(zhì)譜儀相結(jié)合測定土壤中的重金屬。石墨消解儀是現(xiàn)今實驗中常用的前處理裝置,原理同電熱板,與電熱板相比其具有平行性好、加酸量小等特點。電感耦合等離子體質(zhì)譜儀相比火焰原子吸收和ICP-OES,具有低檢出限的特點;相比石墨爐分光光度計具有高精密度、線性范圍寬和多種元素同時測定的特點[2]。本文建立了石墨消解儀、四酸消解法對樣品進行前處理,ICP-MS 法同時測定土壤中5 種痕量重金屬元素的方法[3]。
實驗中所用儀器包括美國賽默飛公司電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS iCAP-RQ)、北京萊伯泰科公司石墨消解儀(EHD36);化學(xué)試劑包括硝酸、鹽酸、氫氟酸和高氯酸,型號規(guī)格均為優(yōu)級純,銀、鉍、鉬、銻、鉈標液為國家有色金屬及電子材料分析測試中心生產(chǎn)的24 種元素標準混合溶液。
稱取0.1 g 左右土壤標準樣品,用少量純水潤濕,加入5.0 mL 鹽酸100 ℃消解45 min,冷卻加入10.0 mL 硝酸100 ℃消解30 min,冷卻加入5.0 mL氫氟酸100 ℃消解30 min,最后冷卻加入2.0 mL 高氯酸,加蓋升溫至120 ℃加熱3 h,開蓋160 ℃繼續(xù)消解,待冒白煙并蒸至內(nèi)容物呈黏稠狀,冷卻后用(1+99)硝酸定容至50 mL,搖勻,待測。土壤樣品消解的同時做3 個全程序空白實驗。
功率1 150 W;截取錐孔徑1.0 mm;采樣錐孔徑1.2 mm;冷卻器流量15 L/min;輔助器流量0.8 L/min;霧化器流量1.0 L/min;跳峰3 點/質(zhì)量;停留時間10 ms/點;掃描次數(shù)40 次;測量時間60 s。
儀器使用前,采用調(diào)諧液對儀器進行調(diào)諧,以保證ICP-MS 的靈敏度和穩(wěn)定性達到最佳要求,同時采用在線內(nèi)標加入法進行校正,提高分析結(jié)果的準確度。
按ICP-MS 儀器工作參數(shù)設(shè)定,選取標準曲線濃度為0,0.5,1.0,5.0,10.0,30.0,50.0 μg/L。經(jīng)測定,銀、鉍、鉬、銻、鉈5 種元素標準曲線相關(guān)系數(shù)均在0.999 0以上,檢出限分別為0.02,0.10,0.20,0.30,0.04 mg/kg,說明該方法具有很好的線性范圍和檢出能力。
采用石墨消解儀,按2.2 所述的方法消解樣品,測定標準土壤樣品GSS4,GSS23,GSS27,并對實際樣品進行加標,平行測定6 次,結(jié)果見表1(樣品測定值為平行樣的平均值)。
表1 準確度和精密度測定結(jié)果 mg/kg
由表1 可見,標土GSS4 和GSS23 中銀元素測定值均低于保證值的下限,GSS27 中銀元素測定值在保證值范圍內(nèi),相對標準偏差在2.2%~5.4%之間,加標回收率為95%。標土GSS4 和GSS27 中鉍元素測定值均在保證值范圍內(nèi),GSS23 中鉍元素測定值低于保證值的下限,相對標準偏差在2.5%~4.8%之間,加標回收率為96%。3 個標土中鉬元素測定值均在保證值范圍內(nèi),相對標準偏差在1.4%~5.0%之間,加標回收率為92%。標土GSS4 和GSS27 中銻元素測定值均在保證值范圍內(nèi),GSS23 中銻元素測定值低于保證值的下限,相對標準偏差在2.4%~6.3%之間,加標回收率為94%。3 個標土中鉈元素測定值均在保證值范圍內(nèi),相對標準偏差在3.4%~6.2%之間,加標回收率為91%。銀、鉍、銻3 種元素部分標土測定值低于保證值下限,說明該元素含量低于檢出限的4 倍即測定下限時,未能準確測定出該元素,并且濃度越高相對標準偏差越低,平行性越好。測定值越趨近于檢出限,相對標準偏差越大。
采用石墨消解儀,鹽酸、硝酸、氫氟酸、高氯酸四酸全消解體系,ICP-MS 法測定土壤中銀、鉍、鉬、銻、鉈5 種痕量元素的含量,檢出限為0.02~0.30 mg/kg,相對標準偏差為1.4%~6.3%,加標回收率為91%~96%。濃度低于測定下限時,測定結(jié)果偏低;濃度越高準確度越高,越接近中間值,加標回收率越高,相對標準偏差越低,平行性越好。本方法的建立為檢測分析土壤中痕量元素提供了可行的分析方法。