劉蓮蓮

(遼寧省大連生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，遼寧 大連 110623)

1 引言

草甘膦，化學(xué)名稱為N-(磷酸甲基)甘氨酸，是一種目前全球生產(chǎn)和使用量最大的水溶性有機(jī)膦類除草劑，在環(huán)境中有著較高的殘留水平，會(huì)對(duì)地表水和地下水造成污染。已有研究結(jié)果顯示,草甘膦暴露可導(dǎo)致生殖毒性、神經(jīng)毒性等健康危害,并具有強(qiáng)致癌性。對(duì)動(dòng)物安全和人體健康等構(gòu)成嚴(yán)重的威脅。

目前，常用的檢測(cè)草甘膦的方法有氣相色譜法、高效液相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用、離子色譜法等。但是氣相色譜法、高效液相色譜法和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[1，2]，需要對(duì)水樣進(jìn)行前處理，方法操作復(fù)雜，容易引起假陰性，而離子色譜法具有操作簡(jiǎn)單、靈敏度高、選擇性好、快速便捷等優(yōu)點(diǎn)[3，4]。本文根據(jù)《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 14848-2017)中規(guī)定三類水排放限值為700 ug/L[5]，《有機(jī)磷類農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定排放限值為150 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)，選用賽默飛Aquion型離子色譜儀，運(yùn)用自動(dòng)淋洗液再生系統(tǒng)，展開對(duì)地表水中草甘膦的測(cè)定方法研究。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 實(shí)驗(yàn)原理

樣品隨淋洗液進(jìn)入陰離子分析柱，洗脫出草甘膦，電導(dǎo)檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，根據(jù)草甘膦標(biāo)準(zhǔn)樣品的保存時(shí)間定性，峰面積定量，進(jìn)行測(cè)定。

2.2 儀器與試劑

Aquion型離子色譜儀；AS11-HC色譜柱；自動(dòng)進(jìn)樣器；電導(dǎo)檢測(cè)器；KOH淋洗液；草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液(北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司，100 mg/L)，所有溶液均用超純水配制。

2.3 色譜條件

分離柱：AS11-HC 4 mm×250 mm分離柱柱；保護(hù)柱：AS11-HC 4 mm×50 mm保護(hù)柱；ASRS抑制器；抑制電流：75 mA；流速：1.0 mL/min；進(jìn)樣量：250 μL；淋洗液濃度：20 mol/L。

2.4 樣品前處理

由于草甘膦在玻璃表面有較強(qiáng)吸附性，因此用聚丙烯塑料瓶采集和儲(chǔ)存水樣。含氯的飲用水樣品中加入硫代硫酸鈉除氯[6]。水樣采集后，分析前置于冰箱冷藏保存?zhèn)溆?，水樣?jīng)0.45 μm濾膜過濾后可直接進(jìn)樣分析，濃度較高時(shí)，必須稀釋后測(cè)定。含有機(jī)物的水樣須經(jīng)C18預(yù)處理柱去除有機(jī)物。

2.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

準(zhǔn)確移取1.00 mL草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液至50.0 mL容量瓶中，用超純水定容得到2.00 mg/L標(biāo)準(zhǔn)使用液。分別移取0.00、0.50、1.00、1.50、3.00、4.00、5.00(mL)使用液至10.0 mL容量瓶中，用超純水定容至刻度線并搖勻。分別配制成0.000，0.100，0.200，0.300，0.600，0.800，1.00(mg/L)的標(biāo)準(zhǔn)系列。以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到線性回歸方程y=0.057x-0.0007，相關(guān)系數(shù)為0.9998。

2.6 樣品測(cè)定

樣品經(jīng)0.45 μm 水相聚醚砜濾膜進(jìn)行過濾后，直接進(jìn)樣進(jìn)行測(cè)定，將含有草甘膦的標(biāo)準(zhǔn)樣品與實(shí)際樣品的色譜圖進(jìn)行對(duì)比，根據(jù)保留時(shí)間定性，根據(jù)峰面積定量。草甘膦的標(biāo)準(zhǔn)樣品譜圖如圖1所示，保留時(shí)間為5.977 min，峰形完整明確，無(wú)明顯拖尾，與常見陰離子能很好地分離開來。

圖1 草甘膦標(biāo)準(zhǔn)樣品譜圖

3 結(jié)論

利用離子色譜法測(cè)定水中草甘膦的含量，進(jìn)樣體積為250 μL，KOH淋洗液濃度為20 mol/L，AS11-HC色譜柱進(jìn)行分析，硫代硫酸鈉除氯，本方法具有簡(jiǎn)便快捷、方法靈敏、受干擾少、準(zhǔn)確可靠等優(yōu)點(diǎn)，省去了國(guó)標(biāo)中液相色譜法繁瑣的衍生化反應(yīng)步驟及試劑。滿足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)要求，適用于地下水中草甘膦濃度的測(cè)定[7，8]。