張 昊,王 雷,鄭 超,2,朱巖巖,梁逸夫,陳 芳,申 杰,皮勁松*

(1. 湖北省農(nóng)業(yè)科學(xué)院 畜牧獸醫(yī)研究所，湖北 武漢 430064；2. 西南科技大學(xué) 生命科學(xué)與工程學(xué)院，四川 綿陽(yáng) 621010)

根據(jù)生態(tài)文明建設(shè)的總體要求，中國(guó)各地養(yǎng)殖企業(yè)均開(kāi)展畜禽養(yǎng)殖糞污無(wú)害化處理工作。堆肥是畜禽養(yǎng)殖固體廢棄物無(wú)害化處理的有效方式，處理成本低，同時(shí)可以滿(mǎn)足廢棄物無(wú)害化要求[1]，養(yǎng)雞設(shè)施化程度高，鮮雞糞由傳送帶運(yùn)出雞舍，適于集中進(jìn)行堆肥處理[2]。但堆肥過(guò)程中臭氣擾民是技術(shù)應(yīng)用的最大問(wèn)題[3-4]。堆肥臭氣的主要成分包括氨氣、硫化氫、揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)[5]，其中氨氣在各臭氣組分中濃度最高，硫化氫惡臭潛力最高[6]。

堆肥臭氣脫除主要通過(guò)3種方式，分別是源頭減排、過(guò)程減排和末端減排[7]。其中，過(guò)程減排是臭氣減排的重要環(huán)節(jié)，在(半)開(kāi)放堆肥車(chē)間極具應(yīng)用價(jià)值。常規(guī)堆肥發(fā)酵過(guò)程的臭氣釋放可分為集中釋放和無(wú)序釋放兩個(gè)階段，集中釋放階段主要在堆體翻拋過(guò)程中及翻拋后的1～2 h，其他時(shí)段為臭氣無(wú)序釋放階段。從翻堆頻率導(dǎo)致的氮素?fù)p失數(shù)據(jù)不難發(fā)現(xiàn)，在臭氣集中釋放階段，氨氣釋放量巨大[8]。在臭氣無(wú)序釋放階段堆肥的臭氣釋放量相對(duì)較少。因此，堆肥臭氣過(guò)程減排應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注集中釋放階段，兼顧無(wú)序釋放階段。但目前而言，相關(guān)除臭措施主要著眼于源頭減排和末端減排兩個(gè)階段，過(guò)程減排環(huán)節(jié)的設(shè)備及工藝較為缺乏。

臭氣脫除在城市污泥處理過(guò)程中積累了大量研究經(jīng)驗(yàn)，目前主要采用物理法、化學(xué)法和生物法3種[9]。物理法主要是采用比表面積較大的物理吸附劑將臭氣吸附[10]?；瘜W(xué)吸收法主要包括化學(xué)吸收法和燃燒法，化學(xué)吸收法適合大氣量、中等濃度的廢氣處理，其適用范圍較廣；燃燒法主要是利用臭氣的可燃性將其氣化燃燒或高溫分解，轉(zhuǎn)化為無(wú)臭物質(zhì)，但易導(dǎo)致二次污染，且需要燃料助燃，其運(yùn)行復(fù)雜。生物除臭法主要是通過(guò)功能性微生物的生理代謝將具有臭氣中的某些組分利用，實(shí)現(xiàn)目標(biāo)臭氣成分去除[7,11]?；谏鲜龀舴椒?，為了保障除臭性能的持續(xù)高效，根據(jù)畜禽糞便堆肥臭氣的特點(diǎn)，研究團(tuán)隊(duì)綜合應(yīng)用化學(xué)吸附法和生物法，試制了一種應(yīng)用于堆肥的臭氣過(guò)程脫除裝置，并進(jìn)行試驗(yàn)應(yīng)用。

1 材料和方法

1.1 采樣準(zhǔn)備

1.1.1 試驗(yàn)地點(diǎn)與時(shí)間 試驗(yàn)地點(diǎn)位于湖北省農(nóng)業(yè)科學(xué)院金水試驗(yàn)雞場(chǎng)槽式堆肥車(chē)間。由于夏季高溫、高濕、低氣壓，好氧堆肥升溫快，臭氣濃度高，且不利于惡臭物質(zhì)的擴(kuò)散，臭氣對(duì)周邊環(huán)境的影響更大，因此，相關(guān)試驗(yàn)在2019年5-8月開(kāi)展。

1.1.2 堆體準(zhǔn)備 堆肥車(chē)間堆肥槽高80 cm，寬4 m。堆肥時(shí)，利用谷糠調(diào)整堆體碳氮比至30:1，含水率55%。堆體堆滿(mǎn)12 m槽體后開(kāi)始試驗(yàn)，每日翻堆。一次發(fā)酵15 d，將堆體轉(zhuǎn)至熟化車(chē)間后，開(kāi)展另一批次堆肥。

1.2 除臭裝置與運(yùn)行

1.2.1 除臭裝置及運(yùn)行情況 除臭設(shè)備由翻拋機(jī)上的高位噴灑單元和低位噴灑單元組成(圖1)，其中，每個(gè)單元包括除臭液儲(chǔ)存罐、增壓泵機(jī)、輸送管路支架、輸送管路、噴頭和控制系統(tǒng)，所述除臭劑儲(chǔ)存罐通過(guò)增壓泵機(jī)，經(jīng)輸送管路與噴頭連接(圖2)。除臭劑儲(chǔ)存罐內(nèi)有渦旋混勻裝置，同時(shí)內(nèi)表面涂有防粘層。翻堆時(shí)，自動(dòng)控制系統(tǒng)增壓泵機(jī)開(kāi)啟，兩個(gè)除臭單元同時(shí)運(yùn)行，兩臺(tái)泵機(jī)分別抽取除臭劑向已翻拋的堆體表面噴灑。

圖1 噴灑系統(tǒng)示意簡(jiǎn)圖Fig.1 Schematic diagram of the spraying system

圖2 裝置整體示意圖Fig.2 Overall schematic of the device

1.2.2 除臭菌劑配制 高位噴灑單元噴灑除臭微生物，通過(guò)生物法降低臭氣含量。其除臭菌劑為短小芽孢桿菌、努比鹵地?zé)o氧芽孢桿菌、中間硫桿菌、糞腸球菌和短程硝化細(xì)菌，從各菌株108cfu/mL保存液中各取3 mL，按1：1：1：1：1比例混合后，加入富集培養(yǎng)基，28 ℃轉(zhuǎn)速150～300 r/min搖床培養(yǎng)2～4 d后，100目篩網(wǎng)過(guò)濾制得。富集培養(yǎng)基配方為：葡萄糖10.0 g，NaCl 1.0 g，Na2S2O3 5 g，K2HPO4·2H2O 2.0 g，KH2PO4·2H2O 2.0 g，NH4Cl 0.5 g，MgCl20.2 g，微量元素溶液1.0 mL，水1 000 mL，pH7.2～7.4。其中，微量元素水溶液配方為：EDTA 10.0 g，ZnSO41.2 g，CaCl21.5 g，MnCl2o4H2O 1.0 g，F(xiàn)eSO4oH2O 2.0 g，(NH4)6Mo7O24·4H2O 1.0 g，CuSO4·5H2O 1 g，CoCl2·6H2O 1.0 g，水1 000 mL，pH7.2～7.4。

低位噴灑單元小分子有機(jī)酸，其除臭液由固態(tài)檸檬酸、80%的液體乳酸稀釋后制得，本試驗(yàn)噴灑劑由150 g檸檬酸、150 mL乳酸，用水稀釋至20 L制得。

1.3 檢測(cè)指標(biāo)

氨和硫化氫的測(cè)定采用泵吸氨氣檢測(cè)儀(檢出范圍1～2 000 mg/m3)和泵吸式硫化氫檢測(cè)儀(檢出范圍0.1～100 mg/m3)進(jìn)行，泵吸式電化學(xué)檢測(cè)儀經(jīng)化學(xué)法進(jìn)行標(biāo)定后使用。標(biāo)定方法：制備一定濃度的氨氣和硫化氫氣體，兩種臭氣分別進(jìn)行濃度梯度稀釋后，通過(guò)納氏試劑比色法檢測(cè)氨氣濃度，通過(guò)亞甲基藍(lán)分光光度法檢測(cè)硫化氫濃度。同時(shí)，通過(guò)泵吸氨氣檢測(cè)儀和泵吸式硫化氫檢測(cè)儀對(duì)臭氣濃度進(jìn)行檢測(cè)和校準(zhǔn)。

1.4 試驗(yàn)方法

氨氣和硫化氫釋放量檢測(cè)項(xiàng)目分為4組：未開(kāi)啟除臭設(shè)備，翻拋組；開(kāi)啟除臭設(shè)備，翻拋組，未開(kāi)啟除臭設(shè)備，堆肥翻拋后4 h組；開(kāi)啟除臭設(shè)備，堆肥翻拋后4 h組。

堆肥第3～6天檢測(cè)臭氣濃度，每次測(cè)定5 min，檢測(cè)儀隨翻拋機(jī)前進(jìn)，每間隔30 s實(shí)時(shí)記錄一次數(shù)值。每組試驗(yàn)重復(fù)3次，臭氣檢測(cè)時(shí)，檢測(cè)設(shè)備置于距除臭劑噴灑區(qū)后方20 cm，距堆體表面70 cm處。

1.5 數(shù)據(jù)處理

采用Excel軟件對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行t檢驗(yàn)進(jìn)行分析，數(shù)據(jù)以平均值±標(biāo)準(zhǔn)差表示。

2 結(jié)果與分析

2.1 翻拋時(shí)氨氣和硫化氫含量的變化

翻拋時(shí)，對(duì)照組氨氣高峰濃度可達(dá)750 mg/m3，試驗(yàn)組氨氣高峰濃度95 mg/m3。從表1看出，試驗(yàn)組氨氣檢測(cè)濃度與對(duì)照組氨氣檢測(cè)濃度差異顯著(P<0.05)，除臭組氨氣濃度可降低90%以上。在翻拋時(shí)，試驗(yàn)組硫化氫檢測(cè)濃度與對(duì)照組硫化氫檢測(cè)濃度差異顯著(P<0.05)，硫化氫濃度可降低85%以上?？梢?jiàn)，除臭設(shè)備可顯著降低堆肥翻拋過(guò)程釋放的氨氣和硫化氫含量。

2.2 翻拋后4 h氨氣和硫化氫含量的變化

從表2看出，翻拋后4 h，試驗(yàn)組與對(duì)照組氨氣檢測(cè)濃度差異顯著(P<0.05)，試驗(yàn)組氨氣濃度可降低40%以上。翻拋后4 h，對(duì)照組硫化氫釋放濃度較穩(wěn)定，為1.1～1.3 mg/m3，而試驗(yàn)組中檢測(cè)設(shè)備無(wú)法檢出硫化氫濃度。

表1 不同堆肥天數(shù)翻堆時(shí)臭氣濃度Table 1 Odor concentration during different compost days mg/m3

表2 不同堆肥天數(shù)翻堆4 h后臭氣濃度Table 2 Odor concentration after turning over for 4 h on different days of composting mg/m3

3 討 論

3.1 除臭裝置的使用對(duì)翻拋過(guò)程臭氣釋放的影響

本除臭裝置在翻拋階段各除臭單元采用水泵加壓使除臭液從微孔中噴出，形成大量的水霧，利用生物法和化學(xué)法除臭。低位噴灑單元的小分子有機(jī)酸水霧在向下降落的過(guò)程中與翻堆釋放的水蒸汽及臭氣充分接觸，將臭氣中的可溶性成分溶解，并通過(guò)酸堿中和反應(yīng)將氨氣轉(zhuǎn)化成銨鹽?；どa(chǎn)中，通過(guò)細(xì)水霧對(duì)氨氣的洗消研究也發(fā)現(xiàn)，含酸性添加劑的細(xì)水霧能夠有效提高氨氣的洗消率，其洗消率可達(dá)90%以上[12]。高位噴灑單元噴灑出的功能微生物菌劑與臭氣接觸時(shí)，同樣能夠有效溶解臭氣中的可溶性組分。但由于該階段時(shí)間短，功能微生物的生物轉(zhuǎn)化有限，因此，翻拋期高位噴灑單元的除臭效果主要通過(guò)溶解作用實(shí)現(xiàn)。翻堆期試驗(yàn)結(jié)果表明，該裝置在翻拋時(shí)除臭效果明顯，但未達(dá)到環(huán)境空氣功能二類(lèi)區(qū)域氨氣、硫化氫排放標(biāo)準(zhǔn)(NH32 mg/m3，H2S 0.1 mg/m3)，因此該設(shè)備需結(jié)合臭氣源頭減排[13-14]和末端脫除[15-17]方法，實(shí)現(xiàn)翻堆期畜禽糞便堆肥過(guò)程臭氣達(dá)標(biāo)排放。

3.2 除臭裝置的使用對(duì)翻拋后臭氣釋放的影響

在堆體靜置期，除臭裝置噴灑在堆體表面的除臭液能夠通過(guò)堆體表面的功能微生物轉(zhuǎn)化、水溶解和小分子有機(jī)酸中和顯著降低氨氣的釋放量，表明功能微生物能夠?qū)⒍洋w釋放的銨態(tài)氮有效轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮，這與劉春梅[18]的結(jié)果相一致。本試驗(yàn)選用的功能微生物短小芽孢桿菌、努比鹵地?zé)o氧芽孢桿菌和短程硝化細(xì)菌可能在氨氮轉(zhuǎn)化過(guò)程中發(fā)揮重要作用[19]。檢測(cè)數(shù)據(jù)顯示，氨氣釋放濃度仍高于嗅閾值，需要一定空間范圍稀釋。硫化氫主要由厭氧發(fā)酵生成，由于上層糞便的遮蔽效應(yīng)，翻拋后對(duì)照組僅檢測(cè)到微量的硫化氫釋放，試驗(yàn)組檢測(cè)未檢出。該結(jié)果可能由于3方面原因造成：一是翻堆供氧有效降低了硫化氫的產(chǎn)生和釋放[6]；二是表層堆肥的覆蓋效應(yīng)使大部分硫化氫被固定在堆體內(nèi)部；三是噴灑的水氣將硫化氫溶解，由于硫化氫濃度較低，功能微生物菌劑完成了硫化氫的生物學(xué)轉(zhuǎn)化。本試驗(yàn)選用的功能微生物包括硫桿菌，具有脫除硫化氫的功能，在此過(guò)程中發(fā)揮了作用[20]。

4 小 結(jié)

該裝置使用后，通過(guò)堆肥車(chē)間周邊小范圍空間稀釋?zhuān)尫胖翀?chǎng)外的臭氣濃度即可達(dá)到環(huán)保規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)，表明裝置應(yīng)用的可行性和有效性。該裝置操作簡(jiǎn)便、維護(hù)方便，能夠應(yīng)用于(半)開(kāi)放的堆肥環(huán)境，設(shè)備正常運(yùn)行只需定期更換儲(chǔ)存罐內(nèi)的除臭液，對(duì)比封閉收集、集中處理而言，有效降低了堆肥臭氣處理成本。此外，可通過(guò)如下措施進(jìn)一步優(yōu)化該裝置的脫除效果：一是在堆肥發(fā)酵所需含水率的合理范圍內(nèi)，改進(jìn)噴霧裝置的數(shù)量、高度，減少臭氣逸出；二是應(yīng)用更為有效的功能微生物，提高氨氣、硫化氫生物轉(zhuǎn)化效率；三是對(duì)低位噴灑單元中的除臭液進(jìn)行優(yōu)選、改性，提高臭氣組分的中和能力。后續(xù)相關(guān)試驗(yàn)在進(jìn)一步開(kāi)展中，以期為畜禽糞便無(wú)害化處理工作提供支撐。