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        鍵合型鋱聚合物PMNTb熒光纖維的微觀形貌調(diào)控及防偽應(yīng)用

        2021-07-21 09:12:30張愛(ài)琴王永超賈虎生許并社

        張愛(ài)琴,王永超,王 芷,王 華,賈虎生,許并社

        (太原理工大學(xué) a.輕紡工程學(xué)院,太原 030006;b.新材料界面科學(xué)與工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,太原 030024;c.材料科學(xué)與工程學(xué)院,太原 030024)

        熒光防偽纖維具有隱蔽性好、易辨別、波長(zhǎng)和顏色可控等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于鈔票、有價(jià)證券、防偽證件等領(lǐng)域[1-3]。稀土元素因4f層被5d電子屏蔽,表現(xiàn)出純正窄發(fā)射而成為常用的發(fā)光中心[4-8],稀土聚合物熒光纖維因成纖性好、可紡性強(qiáng)而備受關(guān)注。稀土聚合物熒光纖維可分為復(fù)合型和鍵合型兩種,復(fù)合型熒光纖維存在相分離和分散性差的問(wèn)題,而鍵合型熒光纖維通過(guò)共價(jià)鍵將發(fā)光單元鍵合在聚合物分子鏈上,克服了復(fù)合型熒光纖維的不足。

        靜電紡絲作為制備納米纖維的前沿技術(shù)成為構(gòu)筑熒光防偽纖維的主要方法[9-12]。WANG et al[13]將羧基功能化的纖維素纖維與Eu3+配位絡(luò)合制備紅光纖維素纖維,與復(fù)合型熒光纖維相比,表現(xiàn)出更高的發(fā)光效率和熒光穩(wěn)定性。SHI et al[14]將羧基功能化的聚乙二醇與稀土Eu3+配合制得鍵合型高分子熒光粉(Eu-PEG),采用靜電紡絲法制備出鍵合型熒光納米纖維,具有良好的相變性能和優(yōu)異的發(fā)光性能。宋秋生等[15]采用靜電紡絲技術(shù)制得了銪-檸檬酸-鄰菲啰啉/聚氨脂鍵合型熒光纖維,有效避免了發(fā)光單元的聚集淬滅。ZHANG et al[16]通過(guò)配位-聚合-醇解的方法制備了一種鍵合型稀土聚合物熒光粉Eu-PVA及其熒光納米纖維,闡述了鍵合型熒光纖維的熒光增強(qiáng)機(jī)理。課題組前期對(duì)不同配合物含量的鍵合型綠光纖維發(fā)光性能進(jìn)行了對(duì)比研究,并分析了其熒光增強(qiáng)效應(yīng)。雖然目前對(duì)鍵合型熒光纖維的制備已展開(kāi)研究,但通過(guò)調(diào)控聚合物溶液性質(zhì)來(lái)調(diào)控纖維微觀形貌及其發(fā)光性能的研究卻鮮有報(bào)道。

        本文通過(guò)調(diào)控溶劑配比和溶液電導(dǎo)率兩種方法,對(duì)鍵合型熒光納米纖維的微觀形貌進(jìn)行調(diào)控,并探究了纖維微觀形貌與發(fā)光性能之間的關(guān)系,考察了纖維的耐酸、堿、水性,將熒光纖維應(yīng)用于紙張抄造中,獲得了隱蔽性和防偽性兼具的熒光防偽纖維。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 實(shí)驗(yàn)藥品

        反應(yīng)型Tb(4-BBA)3(4-VP)2、鍵合型高分子熒光粉PMNTb為實(shí)驗(yàn)室自制[17];四丁基氯化銨購(gòu)買于Alfa Aesar;1,2-二氯乙烷(DCE)、二甲基甲酰胺(DMF)、四丁基氯化銨購(gòu)買于天津市第三化學(xué)試劑廠。

        1.2 實(shí)驗(yàn)制備

        1.2.1不同溶劑體系的熒光納米纖維PMNTb的制備

        用配合物Tb(4-BBA)3(4-VP)2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14%的鍵合型高分子熒光粉PMNTb,以DCE和DMF為溶劑,溶劑配比(體積比)分別為1∶2、1∶1.5、1∶1,配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24%的靜電紡絲溶液。紡絲參數(shù)為電壓21 kV,推進(jìn)速度0.5 mL/h,接收距離10 cm,制備鍵合型熒光納米纖維。

        1.2.2不同導(dǎo)電鹽含量的熒光納米纖維PMNTb的制備

        用配合物Tb(4-BBA)3(4-VP)2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14%的鍵合型高分子熒光粉PMNTb,以DCE和DMF為溶劑,分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.2%、0.4%、0.6%、0.8%、1%的導(dǎo)電鹽四丁基氯化銨,制備鍵合型熒光納米纖維。

        1.3 測(cè)試表征

        纖維的微觀形貌采用JEOL JSM-6700F掃描電子顯微鏡測(cè)定,熒光光譜使用FLS 980分光光度計(jì)測(cè)定,狹縫寬度是0.5 nm.熒光壽命使用FLS 980分光光度計(jì)測(cè)定。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 配合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14%的鍵合型熒光粉PMNTb的熒光光譜

        以配合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14%的鍵合型熒光粉PMNTb為原料制備纖維,考察了其發(fā)光性能,并分析其發(fā)光機(jī)理。以Tb3+的最強(qiáng)發(fā)射峰543 nm為監(jiān)控波長(zhǎng),在200~400 nm范圍內(nèi)記錄其熒光激發(fā)譜,結(jié)果顯示在200~400 nm均可以激發(fā),最佳激發(fā)波長(zhǎng)位于350 nm,以350 nm為激發(fā)波長(zhǎng),在400~700 nm范圍內(nèi)記錄其熒光發(fā)射譜,如圖1所示。目前市面上最常見(jiàn)的熒光防偽檢測(cè)燈波長(zhǎng)分為265 nm和365 nm兩大類,以365 nm波長(zhǎng)最為常見(jiàn),從激發(fā)光譜看,可以被最為常見(jiàn)的365 nm波長(zhǎng)激發(fā)。因?yàn)楸菊撐牡难芯繉?duì)象為配合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14%的鍵合型熒光粉PMNTb,只要其化學(xué)組成不變,其熒光激發(fā)譜的激發(fā)峰位置不會(huì)發(fā)生改變,因此本文以最常用的365 nm熒光防偽檢測(cè)燈為激發(fā)波長(zhǎng),研究其熒光發(fā)射譜與微觀形貌。從熒光發(fā)射譜看,鍵合型熒光粉PMNTb在5D4→7F6、5D4→7F5、5D4→7F4、5D4→7F3表現(xiàn)出Tb3+的特征發(fā)射,從機(jī)理上分析其能量傳遞過(guò)程,配合物Tb(4-BBA)3(4-VP)2中,配體4-BBA和4-VP吸收能量,電子從基態(tài)激發(fā)到最低單重態(tài),然后經(jīng)系間躥躍將能量傳遞給配體的最低三重態(tài),接著通過(guò)電子交換將能量從配體的最低三重態(tài)傳給Tb3+離子的共振能級(jí)5D4,Tb3+離子的4f電子通過(guò)輻射回遷到基態(tài)時(shí)發(fā)出Tb3+離子的特征光。配合物鍵合到高分子鏈上形成聚合物,由于配合物的空間位阻比較大,因此,配合物以分散的形式鍵合在高分子鏈上,減少了配合物分子過(guò)于密集而產(chǎn)生的非輻射復(fù)合躍遷,進(jìn)一步增強(qiáng)了鍵合型熒光粉PMNTb的發(fā)光性能。

        圖1 配合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14%的鍵合型熒光粉PMNTb的熒光光譜Fig.1 Fluorescence spectra of the bonded phosphor PMNTb containing 14% (mass fraction) of complex

        2.2 溶劑對(duì)鍵合型熒光納米纖維微觀形貌及發(fā)光性能的影響

        2.2.1不同溶劑體系纖維PMNTb的微觀形貌

        在靜電紡絲中,溶劑的主要作用是使聚合物分子鏈解纏結(jié),溶液形成射流,被電場(chǎng)力高度拉伸,聚合物分子鏈重新取向和排列,伴隨著溶劑的揮發(fā),射流固化成聚合物纖維。溶劑的揮發(fā)性會(huì)影響射流的拉伸和固化,若溶劑揮發(fā)過(guò)快,溶液很難在噴絲頭處形成泰勒錐,造成噴頭堵塞。若溶劑揮發(fā)太慢,射流在沉積到接收裝置上以后仍未固化,容易造成纖維黏結(jié)。因此,在靜電紡絲過(guò)程中,選用揮發(fā)較快的1,2-二氯乙烷(DCE)和揮發(fā)較慢的二甲基甲酰胺(DMF) 混合溶劑體系。改變兩種溶劑的比例制得鍵合型熒光納米纖維PMNTb,微觀形貌如圖2所示。從圖中觀察得到,隨著DMF用量的減少,鍵合型熒光納米纖維PMNTb的直徑逐漸增大。這是由于溶劑的介電常數(shù)對(duì)纖維形貌會(huì)產(chǎn)生較大影響,1,2-二氯乙烷的介電常數(shù)為10.4,而DMF的介電常數(shù)為36.7,溶劑介電常數(shù)越高,其攜帶電荷的能力越強(qiáng),使得射流表面攜帶更多的電荷,當(dāng)射流表面聚集大量靜電荷時(shí),射流的非軸對(duì)稱不穩(wěn)定性占主導(dǎo)地位[18],從而促進(jìn)不穩(wěn)定的射流劈裂成更細(xì)小的射流[19],因此直徑變大。

        a-V(DCE)∶V(DMF)=1∶2;b-V(DCE)∶V(DMF)=1∶1.5;c-V(DCE)∶V(DMF)=1∶1圖2 不同溶劑體系鍵合型熒光納米纖維PMNTb的微觀形貌Fig.2 Microstructure of the bonded fluorescent nanofibers PMNTb with different solvent systems

        2.2.2不同溶劑體系纖維PMNTb的熒光性能

        以365 nm為激發(fā)波長(zhǎng),測(cè)得不同溶劑體系鍵合型熒光納米纖維PMNTb的熒光發(fā)射光譜,并以最強(qiáng)發(fā)射峰繪制了發(fā)光強(qiáng)度變化趨勢(shì)圖,如圖3所示。三種不同溶劑體系的鍵合型熒光納米纖維PMNTb的發(fā)光峰位置保持不變,歸屬于Tb(Ⅲ)離子的四個(gè)特征發(fā)射峰,分別對(duì)應(yīng)5D4→7F6、5D4→7F5、5D4→7F4、5D4→7F3躍遷,其中543 nm處為最強(qiáng)發(fā)射峰,屬純正綠光發(fā)射。隨著溶劑中DMF比例的增加,鍵合型熒光納米纖維PMNTb的熒光強(qiáng)度逐漸增大,當(dāng)溶劑V(DCE)∶V(DMF)的比例為1∶2時(shí),鍵合型熒光納米纖維PMNTb的熒光強(qiáng)度達(dá)最大值1.49×107,此時(shí)纖維直徑最小,為640 nm,說(shuō)明纖維直徑越細(xì),纖維的熒光強(qiáng)度越高。進(jìn)一步驗(yàn)證了纖維直徑越細(xì),比表面積越大,與激發(fā)光接觸面積越大,光吸收率就越高,纖維的熒光強(qiáng)度越高,纖維的微觀形貌與其熒光強(qiáng)度的變化規(guī)律一致,纖維微觀形貌(直徑)與發(fā)光強(qiáng)度呈負(fù)相關(guān)性。

        圖3 不同溶劑配比鍵合型熒光納米纖維PMNTb的熒光發(fā)射光譜和發(fā)光強(qiáng)度變化趨勢(shì)圖Fig.3 Fluorescence emission spectra and intensity of the bonded fluorescent nanofibers PMNTb with different solvent ratios

        2.3 導(dǎo)電鹽對(duì)纖維微觀形貌及發(fā)光性能的影響

        2.3.1不同導(dǎo)電鹽含量纖維PMNTb的微觀形貌

        聚合物溶液的電導(dǎo)率直接影響到纖維的形態(tài),它與聚合物溶液的帶電能力有關(guān),增加溶液的電導(dǎo)率能增加聚合物溶液帶電量。通過(guò)向紡絲液里添加導(dǎo)電鹽四丁基氯化銨可能會(huì)進(jìn)一步降低纖維的直徑,其微觀形貌如圖4所示。當(dāng)導(dǎo)電鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%~0.4%時(shí),纖維的直徑隨著導(dǎo)電鹽含量的增加而減小。這是由于提高溶液的電導(dǎo)率,射流表面的電荷密度增加,此時(shí)射流的軸向鞭動(dòng)不穩(wěn)定占主導(dǎo)地位,降低了纖維直徑,并使纖維直徑分布變寬。當(dāng)導(dǎo)電鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.6%~1%時(shí),纖維的直徑隨導(dǎo)電鹽含量的繼續(xù)增大而增大,并且纖維表面不再光滑,出現(xiàn)了毛羽。這是因?yàn)橥ㄟ^(guò)添加導(dǎo)電鹽使聚合物溶液的電導(dǎo)率大幅提高后,溶液的流速也相應(yīng)地提高,導(dǎo)致纖維的直徑增大;同時(shí),較高的導(dǎo)電鹽含量降低了溶液的黏度,使溶液黏應(yīng)力居于主導(dǎo)地位,也造成纖維直徑的增大;另外,隨著導(dǎo)電鹽含量的增大,聚合物溶液的黏度下降,成纖性能也隨之下降,導(dǎo)致纖維表面出現(xiàn)不平滑的毛羽。

        2.3.2不同導(dǎo)電鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)纖維PMNTb的熒光性

        以365 nm為激發(fā)波長(zhǎng),測(cè)得不同導(dǎo)電鹽含量鍵合型熒光納米纖維PMNTb的熒光發(fā)射光譜,并以最強(qiáng)發(fā)射峰繪制了發(fā)光強(qiáng)度變化趨勢(shì)圖,如圖5所示。五種不同導(dǎo)電鹽含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的鍵合型熒光納米纖維PMNTb特征發(fā)射峰完全相同,分別位于488、543、583、620 nm,歸屬于Tb(Ⅲ)離子中的5D4→7F6、5D4→7F5、5D4→7F4、5D4→7F3躍遷,其中543 nm處為最強(qiáng)發(fā)射峰,屬純正綠光發(fā)射。當(dāng)導(dǎo)電鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%時(shí),鍵合型熒光納米纖維PMNTb的熒光強(qiáng)度最大,當(dāng)導(dǎo)電鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4%時(shí),熒光強(qiáng)度明顯下降。這是因?yàn)樗亩』然凤@弱酸性,發(fā)光單元配合物是在弱堿性條件下制備的,弱酸性可使配合物發(fā)生部分分解,導(dǎo)致發(fā)光性能下降,隨著導(dǎo)電鹽的加入,聚合物溶液產(chǎn)生鹽溶效應(yīng),發(fā)光性能進(jìn)一步下降。當(dāng)導(dǎo)電鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.6%~1%時(shí),纖維的熒光強(qiáng)度先增大后減小,可能是在導(dǎo)電鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于0.8%時(shí),聚合物溶液產(chǎn)生了鹽析效應(yīng),使得聚合物溶液中的導(dǎo)電鹽含量實(shí)際并沒(méi)有那么多,導(dǎo)致熒光強(qiáng)度增強(qiáng);當(dāng)導(dǎo)電鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.8%增加到1%時(shí),聚合物溶液中的鹽析效應(yīng)小于導(dǎo)電鹽含量的增加,也就是說(shuō)導(dǎo)電鹽含量的增加占主導(dǎo)地位,此時(shí),熒光強(qiáng)度相應(yīng)下降。

        a-0.2%;b-0.4%;c-0.6%;d-0.8%;e-1%圖4 不同導(dǎo)電鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)鍵合型熒光納米纖維PMNTb的微觀形貌Fig.4 Microstructure of the bonded fluorescent nanofibers PMNTb with different conductive salt contents

        圖5 不同導(dǎo)電鹽含量鍵合型熒光納米纖維PMNTb的熒光發(fā)射光譜和熒光強(qiáng)度變化趨勢(shì)圖Fig.5 Fluorescence emission spectra and intensity of the bonded fluorescent nanofibers PMNTb with different conductive salt contents

        2.4 鍵合型熒光納米纖維PMNTb的穩(wěn)定性

        2.4.1鍵合型熒光納米纖維PMNTb的耐水性

        纖維的耐水性能是指纖維長(zhǎng)期浸泡在水中,其發(fā)光性能不顯著降低的性質(zhì),纖維具備耐水性可以拓展其應(yīng)用領(lǐng)域。當(dāng)V(DCE)∶V(DMF)=1∶2時(shí),鍵合型熒光納米纖維PMNTb的熒光強(qiáng)度最強(qiáng),故考察該條件下鍵合型熒光納米纖維PMNTb的耐水性。將纖維膜裁剪成1.5 cm×1.5 cm大小,放入盛滿水的50 mL的燒杯中浸泡30 min,纖維不溶于水,再將纖維取出放在培養(yǎng)皿中置于55 ℃的真空干燥箱中烘干4 h,測(cè)得浸水纖維的熒光發(fā)射光譜和最大發(fā)射處強(qiáng)度變化如圖6所示。從圖中看到最強(qiáng)發(fā)射峰在543 nm處,歸屬于Tb(Ⅲ)離子f-f躍遷中的5D4→7F5,浸過(guò)水的鍵合型熒光納米纖維PMNTb與原纖維相比,熒光強(qiáng)度從1.47×107提高至1.53×107,熒光度稍有提高,這是由于纖維在水中浸泡過(guò)后,纖維的排列結(jié)構(gòu)更加疏散,使得熒光分子間的距離變大,從而避免激發(fā)態(tài)分子將能量轉(zhuǎn)移給鄰近的分子,降低了Tb3+非輻射躍遷的幾率,熒光強(qiáng)度提高,說(shuō)明綠光鍵合型熒光納米纖維PMNTb具有較好的耐水性能。

        2.4.2鍵合型熒光納米纖維PMNTb的耐堿性

        纖維的耐堿性是指在堿性溶液中有較強(qiáng)耐腐蝕的性質(zhì),是體現(xiàn)纖維耐受性的衡量標(biāo)準(zhǔn)之一。取V(DCE)∶V(DMF)=1∶2時(shí)鍵合型熒光納米纖維PMNTb,將裁剪成1.5 cm×1.5 cm大小的纖維放入濃度為1 mol/L的NaOH堿溶液浸泡0.5 h,再在真空干燥箱中干燥。測(cè)得浸堿纖維PMNTb的熒光發(fā)射光譜和最大發(fā)射處強(qiáng)度變化趨勢(shì)圖如圖6所示,浸堿纖維具有與原纖維幾乎一致的發(fā)射峰,位于543 nm處的最強(qiáng)發(fā)射峰的熒光強(qiáng)度為1.40×107,比原纖維1.47×107的熒光強(qiáng)度降低,可能是由于纖維經(jīng)過(guò)堿性溶液浸泡,纖維形貌發(fā)生輕微溶脹,影響了纖維排布的均勻性,使得鍵合型熒光納米纖維PMNTb的熒光強(qiáng)度稍有下降,但纖維熒光強(qiáng)度無(wú)顯著降低,說(shuō)明PMNTb鍵合型熒光納米纖維具有較好的耐堿性。

        2.4.3鍵合型熒光納米纖維PMNTb的耐酸性

        發(fā)光纖維具有諸多優(yōu)良的特點(diǎn),可被應(yīng)用于諸多領(lǐng)域中,例如防偽紙張、智能服飾、顯示與照明器件等,因此可能出現(xiàn)被暴露在外受到酸雨腐蝕等情況。以V(DCE)∶V(DMF)=1∶2的鍵合型熒光納米纖維PMNTb作為試樣,將干燥的纖維膜裁剪成1.5 cm×1.5 cm大小投入濃度為1 mol/L的鹽酸溶液中,浸泡5 min后發(fā)現(xiàn)纖維膜表面逐漸斷裂成絮狀分布在酸溶液中,取出樣品測(cè)得熒光發(fā)射光譜如圖6所示??梢钥吹嚼w維經(jīng)過(guò)酸溶液的浸泡后,在450~650 nm Tb3+的四個(gè)特征發(fā)射峰消失,完全失去了熒光性能。這是由于TbCl3本身呈酸性,和配體在堿性條件下才能配合制得配合物,因此,配合物在遇酸時(shí)分解,配體從Tb3+上脫落,發(fā)光單元不復(fù)存在,導(dǎo)致熒光纖維失去熒光性能,說(shuō)明稀土鍵合型熒光纖維不耐酸,再一次證明了四丁基氯化胺的加入使發(fā)光單元部分分解的解釋。

        圖6 酸、堿、水處理鍵合型熒光納米纖維PMNTb的熒光發(fā)射光譜和熒光強(qiáng)度變化趨勢(shì)圖Fig.6 Fluorescence emission spectra and intensity of the bonded fluorescent nanofibers PMNTb treated with acid, alkali, and water

        2.5 鍵合型熒光納米纖維PMNTb的熒光壽命

        以V(DCE)∶V(DMF)=1∶2溶劑體系、不加導(dǎo)電鹽制備的熒光纖維發(fā)光性能最佳,以這種型號(hào)的熒光纖維為研究對(duì)象,激發(fā)波長(zhǎng)為365 nm,使用配有450 W Xe燈的JobinYvon FL3-221-TCSPC熒光分光光度計(jì),采用TCSPC的方法監(jiān)測(cè)了其熒光衰減曲線,根據(jù)式(1)用雙指數(shù)模型對(duì)熒光衰減過(guò)程進(jìn)行模擬,得到熒光衰減曲線,如圖7所示。

        圖7 鍵合型熒光納米纖維PMNTb的熒光壽命Fig.7 Fluorescence lifetime of the bonded fluorescent nanofibers PMNTb

        I(t)=A+B1exp(-t/τ1)+B2exp(-t/τ2) .

        (1)

        式中:τ1和τ2分別是短熒光壽命和長(zhǎng)熒光壽命參數(shù);B1和B2為擬合常數(shù)。鍵合型熒光納米纖維的熒光壽命根據(jù)式(2)計(jì)算,為1.058 ms,明顯高于同類鋱配合物的壽命[17]。

        (2)

        2.6 綠光鍵合型熒光纖維PMNTb的防偽應(yīng)用

        稱量一定量的紙漿,分散于3 L水中,在超聲震蕩器中震蕩均勻,將5滴植物造紙膠加進(jìn)紙漿溶液中,將盛放紙漿的容器傾斜放入紙漿盆里,晃動(dòng),待紙漿均勻分布在容器中,將本實(shí)驗(yàn)制備的綠光鍵合型纖維PMNTb制作成如圖8所示的圖案,輕輕放于紙漿液中,然后迅速水平提起,瀝干得到平整的紙張,靜置在真空干燥器中烘干,制得綠光熒光防偽紙張。為了研究綠光鍵合型纖維PMNTb的隱蔽性和防偽性能,將自制的熒光紙張?jiān)谧匀还夂?65 nm紫外燈照射下的圖案進(jìn)行了對(duì)比,如圖8所示,熒光紙張?jiān)谧匀还庀潞驼<垙埻耆嗤f(shuō)明熒光纖維PMNTb具有很好的隱蔽性,而在365 nm紫外燈照射下發(fā)出明亮的“TYUT”綠光圖案,表現(xiàn)出良好的防偽性能,可拓展應(yīng)用于票據(jù)、鈔票、有價(jià)證券等重要領(lǐng)域。

        圖8 自然光(a)和365 nm紫外燈(b)照射的防偽紙張F(tuán)ig.8 Anti-counterfeiting paper excited by natural light (a) and 365 nm wavelength UV-lamp (b)

        3 結(jié)論

        本文通過(guò)靜電紡絲技術(shù)構(gòu)筑了綠光鍵合型熒光納米纖維PMNTb,通過(guò)調(diào)控紡絲溶液性質(zhì)溶劑體系和無(wú)機(jī)鹽兩個(gè)重要參數(shù),調(diào)控了熒光纖維的微觀形貌,并與發(fā)光性能建立了關(guān)聯(lián)。溶劑體系調(diào)控的熒光纖維微觀形貌(直徑)與發(fā)光性能呈現(xiàn)了負(fù)相關(guān)性,而添加導(dǎo)電鹽四丁基氯化胺調(diào)控纖維微觀形貌與發(fā)光性能,發(fā)光性能表現(xiàn)為整體減小,是因?yàn)樵搶?dǎo)電鹽呈酸性,使部分發(fā)光單元分解,在以后的工作中,考慮用中性導(dǎo)電鹽調(diào)控纖維形貌。采用最佳性能的纖維PMNTb制備的熒光防偽紙張,表現(xiàn)出良好的隱蔽性和防偽性能,可拓展應(yīng)用于票據(jù)、鈔票、有價(jià)證券等重要領(lǐng)域。

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