張媛慶,王 瑄,豆銀麗,李 琛
(1.鎳鈷資源綜合利用國家重點實驗室,甘肅 金昌 737100;2 金川鎳鈷研究設(shè)計院,甘肅 金昌 737100)
自然界中自然銅含量極低,大多數(shù)以共生金屬礦物的形態(tài)賦存。根據(jù)銅的賦存狀態(tài),銅礦物可分為自然銅、硫化礦和氧化礦三種類型,其中,硫化礦物分布最廣。銅礦石中常伴生有多種重金屬和稀有金屬,如鎳、鈷、金、銀、硒、砷、鉍、銻、鉛等,含銅礦物經(jīng)采礦和選礦富集后得到銅精礦,通常為深色金屬顆粒。銅精礦是電解銅的主要原料來源,隨著高品位銅精礦資源日趨匱乏,含鉛砷等雜質(zhì)元素較多中的銅精礦也被廣泛用于制備電解銅[1]。眾所周知,鉛砷為污染性較強(qiáng)的金屬,對環(huán)境極不友好[2],其賦存狀態(tài)及含量直接影響到銅冶煉過程中的工藝技術(shù)控制參數(shù)[3]、最終銅產(chǎn)品的品質(zhì)及對環(huán)境的污染度。本文利用工藝礦物學(xué)研究方法針對某銅精礦進(jìn)行了詳細(xì)的物質(zhì)組成檢測分析,特別是其中的雜質(zhì)元素鉛砷的金屬賦存狀態(tài)和含量,力求為后期冶煉過程工藝控制提供可靠的礦物組成數(shù)據(jù)支撐。
研究中的銅精礦為干燥的黑色粉末,低溫烘干后縮分樣品100g,用200 目、400 目和600 目標(biāo)準(zhǔn)泰勒篩濕式篩分,得到+200、-200~+400、-400~+600 和-600 四個粒級的產(chǎn)品,各篩分產(chǎn)品分別縮分3g~5g,加入碳粉,均以環(huán)氧樹脂膠結(jié),制備為30mm 直徑的SEM 光片,磨削拋光,濺射薄層碳作為導(dǎo)電層,進(jìn)行掃描電鏡分析。
制樣、磨削過程沖洗水采用廠區(qū)自來水,膠粘劑、固化劑為惰性膠粘材料,磨削拋光為機(jī)械過程,沒有使用化學(xué)藥劑及溶劑。
樣品篩分、制樣、檢測分析均按照礦產(chǎn)品工藝礦物參數(shù)檢測要求進(jìn)行。
半定量統(tǒng)計采用工藝礦物參數(shù)分析方法。
礦物種類鑒定采用能譜分析方法。
用掃描電鏡能譜儀完成各樣品中各礦物能譜數(shù)據(jù)收集。
檢測所用設(shè)備見表1。
表1 主要設(shè)備儀器一覽表
表2 樣品中元素分析結(jié)果,/ %
通過掃描電鏡、能譜儀微區(qū)元素分析,認(rèn)為本實驗中的銅精礦主要由以下礦物組成。
金屬硫化相:黃銅礦、黃鐵礦、斑銅礦、輝銅礦、閃鋅礦、磁黃鐵礦、砷黝銅礦、硫砷化鐵、方鉛礦、單質(zhì)硫。
金屬氧化相:磁鐵礦、鈦鐵礦、黑銅礦、金紅石;硅酸鹽礦物:普通輝石、透輝石、綠泥石、鈉長石、鉀長石、鈉鈣長石、黑云母、鎂閃石、斜簾石、鐵橄欖石、蛇紋石、斜方輝石、石英。
副礦物:方解石、重晶石、磷灰石、石膏、榍石。
該銅精礦中各礦物(組)的相對含量統(tǒng)計結(jié)果見表3。
表3 各礦物組分相對含量統(tǒng)計結(jié)果,/ %
由以上統(tǒng)計結(jié)果可見。
(1)該銅精礦主要包括金屬硫化物,含量約86%、金屬氧化物,含量約1%以及脈石礦物,含量約13%。
(2)金屬硫化物主要為黃銅礦,含量約64%、黃鐵礦,含量約18%、其余還有少量斑銅礦、輝銅礦、砷黝銅礦、磁黃鐵礦、硫砷化鐵、方鉛礦、閃鋅礦及單質(zhì)硫;金屬氧化物主要由磁鐵礦、黑銅礦和少量鈦鐵礦和金紅石組成;硅酸鹽礦物主要包括石英、黑云母、長石、輝石、綠泥石、閃石、斜簾石等;還有少量副礦物方解石、重晶石、榍石、磷灰石和石膏。
利用SEM-EDS 對此銅精礦中的伴生元素鉛、砷礦物(方鉛礦、砷黝銅礦和硫砷化鐵)進(jìn)行元素分析,結(jié)果見表4。
圖1 方鉛礦
圖2 砷黝銅礦
圖3 硫砷化鐵
表4 銅精礦中鉛、砷礦物能譜元素分析/%
圖4 銅精礦的背散射照片 1000X
(1)此銅精礦主要包括金屬硫化物,含量約86%、金屬氧化物,含量約1%以及脈石礦物,含量約13%。
(2)金屬硫化物主要為黃銅礦,含量約64%、黃鐵礦,含量約18%、其余還有少量斑銅礦、輝銅礦、砷黝銅礦、磁黃鐵礦、硫砷化鐵、方鉛礦、閃鋅礦及單質(zhì)硫;金屬氧化物主要由磁鐵礦、黑銅礦和少量鈦鐵礦和金紅石組成;硅酸鹽礦物主要包括石英、黑云母、長石、輝石、綠泥石、閃石、斜簾石等;還有少量副礦物方解石、重晶石、榍石、磷灰石和石膏。
(3)此銅精礦中鉛主要以方鉛礦形式存在;砷主要以砷黝銅礦和硫砷化鐵形式存在。