張 勇， 王春燕， 張 弛， 章 發(fā)

(蕪湖新興鑄管有限責(zé)任公司，安徽 蕪湖 241002)

煤焦油作為本公司的一項(xiàng)副產(chǎn)化產(chǎn)品，銷(xiāo)售用途主要用于炭黑加工，瀝青質(zhì)的含量是影響其加工成本的一項(xiàng)重要指標(biāo)。瀝青質(zhì)含有較多的稠環(huán)芳烴，易沉淀且含有較高的酸性官能團(tuán)，不易氣化，在煉油過(guò)程中易導(dǎo)致設(shè)備和催化劑積炭[1-2]，造成設(shè)備堵塞、腐蝕；同時(shí)，在高溫反應(yīng)條件下易生成微細(xì)(50 μm～150 μm)的焦粒，混雜在炭黑產(chǎn)品中，降低炭黑對(duì)硫化膠的補(bǔ)強(qiáng)性能，這樣既縮短了炭黑加工企業(yè)的設(shè)備壽命，又降低了產(chǎn)品的性能指標(biāo)。因此，精確檢驗(yàn)瀝青質(zhì)含量既可以指導(dǎo)加工企業(yè)生產(chǎn)，又可以提升我公司煤焦油品質(zhì)。

目前現(xiàn)有的原油瀝青質(zhì)含量的測(cè)定方法都是以正庚烷沉淀測(cè)定法為基礎(chǔ)的，主要有SH/T 0266-92 《石油瀝青質(zhì)含量測(cè)定法》、SY/T 7550-2012 《原油中蠟、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量的測(cè)定》、ASTM D6560-2000(2005)《原油和石油產(chǎn)品中瀝青質(zhì)(正庚烷不溶物)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)方法》[3]，但提及煤焦油的檢驗(yàn)方法僅有標(biāo)準(zhǔn)YB/T 5178-2016 《炭黑用原料油瀝青質(zhì)含量的測(cè)定正庚烷沉淀法》。該標(biāo)準(zhǔn)中一些操作并未詳細(xì)說(shuō)明，且利用我公司生產(chǎn)的煤焦油進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，其實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象與標(biāo)準(zhǔn)也存在差異，因此本文將對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中未詳細(xì)說(shuō)明的操作及存在差異的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象進(jìn)行詳細(xì)闡述。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

瀝青質(zhì)抽提器：由1個(gè)球形冷凝器，1個(gè)回流抽提器和2個(gè)200 mL帶塞錐形瓶組成，全部為磨口接頭，材質(zhì)為硬質(zhì)玻璃，見(jiàn)圖1。

圖1 瀝青質(zhì)抽屜器(mm)

蒸發(fā)皿：直徑70 mm，容積50 mL的半球形瓷皿。

磁力加熱攪拌器：轉(zhuǎn)速0 r/min～2 400 r/min，功率220 W。

中速定量濾紙：Φ125 mm和Φ110 mm。

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑

正庚烷，分析純；甲苯，分析純。

1.3 實(shí)驗(yàn)流程

將試樣溶于正庚烷中，不溶物經(jīng)致密定量濾紙過(guò)濾分離，再用正庚烷在熱回流下抽提出未全部溶解的蠟狀物，最后用甲苯抽提而分離出瀝青質(zhì)。

2 差異要點(diǎn)闡述

1) 取樣稱(chēng)量環(huán)節(jié)。標(biāo)準(zhǔn)中未說(shuō)明，由于冷態(tài)煤焦油比較黏稠，為達(dá)到精確稱(chēng)量的目的，首先用電爐對(duì)試樣進(jìn)行加熱處理，同時(shí)使用玻璃棒對(duì)其充分?jǐn)嚢?，然后選取直徑10 mm、長(zhǎng)25 mm、高5 mm的石英舟作為稱(chēng)量載體，用玻璃棒蘸取試樣進(jìn)行取樣，可達(dá)到精確稱(chēng)量至小數(shù)點(diǎn)后4位。

2) 加入試劑環(huán)節(jié)。標(biāo)準(zhǔn)中最高加入量為50 mL，但根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)中提及的實(shí)驗(yàn)設(shè)備的尺寸，要保證在加熱蒸發(fā)滿流回流一次，正庚烷的加入量至少為80 mL，同時(shí)為保證在達(dá)到滿流快回流的臨界狀態(tài)下三角瓶底不能空燒至干，因此調(diào)整正庚烷的加入量為90 mL。

3) 過(guò)濾環(huán)節(jié)。按照標(biāo)準(zhǔn)要加入熱正庚烷對(duì)沉淀進(jìn)行洗滌過(guò)濾，待過(guò)濾完全再進(jìn)行下一步實(shí)驗(yàn)，由于正庚烷是易揮發(fā)試劑，在過(guò)濾等待過(guò)程中，大部分正庚烷以氣態(tài)形式揮發(fā)，因此嘗試使正庚烷加速揮發(fā)，可縮短過(guò)濾時(shí)間。

4) 用正庚烷抽提沉淀時(shí)最后回流抽出液的顏色達(dá)不到無(wú)色的狀態(tài)，最后抽出液的顏色為淡黃色澄清液。

5) 最后用甲苯回流抽提分離瀝青質(zhì)時(shí)，最后的抽出液的顏色達(dá)不到無(wú)色的狀態(tài)，初始抽出液狀態(tài)為黑色渾濁液，最后為淺褐色澄清液。

3 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)

3.1 未確定操作要點(diǎn)前實(shí)驗(yàn)

按照標(biāo)準(zhǔn)對(duì)本公司煤焦油進(jìn)行3次重復(fù)性實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 按照標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行3次重復(fù)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果表

3.2 確定操作要點(diǎn)后實(shí)驗(yàn)

按照確定后的操作要點(diǎn)對(duì)本公司煤焦油進(jìn)行3次重復(fù)性實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 確定操作要點(diǎn)后進(jìn)行3次重復(fù)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果表

4 結(jié)論

通過(guò)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，細(xì)化操作和明確實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的穩(wěn)定性和精確性是有一定影響。

稱(chēng)量過(guò)程中選取石英舟作稱(chēng)量載體既可達(dá)到精確稱(chēng)量的目的，也可為后續(xù)沉淀轉(zhuǎn)移操作提供便利。

沉淀轉(zhuǎn)移結(jié)束時(shí)還剩少量沉淀附著在錐形瓶底的，可加入少量甲苯洗滌擦拭，將擦拭用的棉花一同并入沉淀過(guò)濾。