崔海峰 陶曉杰 宋鑒達(dá)通訊作者）

延邊朝鮮族自治州產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所 吉林延邊 133000

現(xiàn)階段，為了控制飲用水中的細(xì)菌總數(shù)，飲用水生產(chǎn)企業(yè)普遍使用見效快、效果好的臭氧殺菌工藝。飲用水特別是山泉水和礦泉水等多種天然水源中都含有對(duì)人體有益的溴離子，使用臭氧消毒會(huì)將水中的溴離子氧化為溴酸鹽，而溴酸鹽被國際癌癥研究機(jī)構(gòu)定為“2B級(jí)”的潛在致癌物，長期飲用可能會(huì)致癌[1-2]。國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定飲用水溴酸鹽含量不超過0.01mg·L-1，但即便新國標(biāo)出臺(tái)后，飲用水中依舊存在溴酸鹽殘留超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)。因此，本研究對(duì)國家標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)溴酸鹽檢測(cè)方法的梯度洗脫條件進(jìn)行改良，以提高飲用水中溴酸鹽含量檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度[3]。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

重蒸水或去離子水，電阻率＞18.0MΩ.CM；溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液1000mg·L-1（美國Thermo公司提供）。

1.2 儀器與設(shè)備

儀器：離子色譜儀（生產(chǎn)廠家：美國Thermo；型號(hào)：SICS-5000A）‘色譜柱：AS194x250’輔助氣體：高純氮?dú)猓兌?9.99%）‘0.45μm微孔濾膜過濾器。

1.3 GB/T8538-2008色譜條件與溴酸鹽梯度洗脫條件

國標(biāo)GB/T8538-2008對(duì)于檢測(cè)溴酸鹽的方法用梯度洗脫的條件為：10.0min（含）之前為10nmol·L-1，10.1min（含）至18.0min（含）為35nmol·L-1，18.1min（含）至23.0min（含）為10nmol·L-1。

用上述梯度洗脫的條件用1000mg·L-1的溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配置，4mg·L-1，6mg·L-1，8mg·L-1，10mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)曲線如下：

圖1 4mg·L-1溴酸鹽

圖2 6mg·L-1溴酸鹽

圖3 8mg·L-1溴酸鹽

圖4 10mg·L-1溴酸鹽

如圖所示溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是在10-11min時(shí)出峰，恰好是梯度開始的時(shí)間，且后面梯度升到35mol·L-1時(shí)雜質(zhì)峰比較多會(huì)影響到再次進(jìn)樣。為了優(yōu)化這樣的弊端改變了一下梯度的條件。

1.4 本研究溴酸鹽梯度洗脫條件

本研究對(duì)溴酸鹽梯度洗脫條件進(jìn)行改良后為：15.0min（含）之前為10nmol·L-1，15.1min（含）至23.0min（含）為50nmol·L-1，23.1min（含）至28.0min（含）為10nmol·L-1。

按照上述條件用1000mg·L-1的溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配置4mg·L-1、6mg·L-1、8mg·L-1和10mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)曲線以及線性關(guān)系如下：

圖5 4mg·L-1溴酸鹽

圖6 6mg·L-1溴酸鹽

圖7 8mg·L-1溴酸鹽

圖8 10mg·L-1溴酸鹽

1.5 溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定

圖9 溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

為保障研究結(jié)果的準(zhǔn)確性，選超純水為樣品，分別加入4mg·L-1、6mg·L-1、8mg·L-1、10mg·L-1所有均取5次，取其平均值的回收量分別為3.90mg·L-1、6.32mg·L-1、8.15mg·L-1和10.33mg·L-1?；厥章蕿?7%、10.53%、101.88%和103.30%相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.00%左右，相關(guān)系數(shù)為0.9998。

1.6 延邊州飲用礦泉水溴酸鹽檢測(cè)

用改良后的洗脫條件對(duì)延邊州內(nèi)普遍的生活飲用水進(jìn)行檢測(cè)，農(nóng)夫山泉、波波夫、陽泉陽、恒大冰泉、康師傅、冰露6個(gè)品牌均未檢出溴酸鹽（檢出結(jié)果均小0.01mg·L-1）。

2 結(jié)果與分析

經(jīng)改良后，溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是在11.42min時(shí)出峰，延長了梯度的時(shí)間同時(shí)恰好避開標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)出峰的時(shí)間，從15min開始進(jìn)行梯度，這樣則減少干擾，從15.1min開始進(jìn)行梯度到50nmol·L-1，肉眼可見雜質(zhì)峰明顯減少且降低了雜質(zhì)對(duì)色譜柱的損耗，而且不會(huì)對(duì)再次進(jìn)樣產(chǎn)生干擾，本研究的線性相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.9998，回收率在80-102.2%，RSD值為4%。說明本實(shí)驗(yàn)可操作性強(qiáng)，檢測(cè)結(jié)果穩(wěn)定可靠。利用本研究改良后的方法對(duì)延邊州內(nèi)售賣的礦泉水進(jìn)行溴酸鹽檢測(cè)，結(jié)果均未檢出，通過檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，實(shí)驗(yàn)譜圖明晰，高效便捷，大大提升了檢測(cè)效率。