吳丹丹，王靜云，李 愿

（湖北天歐檢測(cè)有限公司，湖北荊州 434000）

總磷是指以正磷酸鹽、縮合磷酸鹽（焦磷酸鹽、偏磷酸鹽、多磷酸鹽）和有機(jī)磷等形式存在的含磷化合物的總和，主要有工業(yè)源、農(nóng)業(yè)源和城鎮(zhèn)生活源三大污染來(lái)源[1]。含磷水流入水體后，會(huì)造成水環(huán)境質(zhì)量的惡化，加劇水體的富營(yíng)養(yǎng)化，威脅水生生物和人體的健康[2]。

隨著生態(tài)文明建設(shè)的不斷推進(jìn)，我國(guó)生態(tài)環(huán)境現(xiàn)狀得到極大改善，污染防治效果顯著，但總磷控制相對(duì)薄弱，特別是地表水和近海海域，總磷已經(jīng)成為污染的重要因子[3]。

目前，對(duì)水中總磷的分析主要應(yīng)用鉬酸銨分光光度法[4]。傳統(tǒng)手工方法雖然穩(wěn)定準(zhǔn)確，但耗時(shí)長(zhǎng)，顯色、比色過(guò)程操作煩瑣，特別是樣品批量較大時(shí)，手工監(jiān)測(cè)有很大的負(fù)荷[5]。因此，建立一種快速、高效、準(zhǔn)確的方法十分必要。而全自動(dòng)流動(dòng)注射分析儀可以按程序設(shè)定的順序和比例實(shí)現(xiàn)自動(dòng)取樣、分析和結(jié)果的處理，既節(jié)約了資源，加快了分析速率，又減少對(duì)環(huán)境的損害[6-7]。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

如圖1所示，在酸性條件下，試樣中各種形態(tài)的磷經(jīng)高溫高壓水解，再與過(guò)硫酸鉀混合進(jìn)行紫外消解，使其全部轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽，在銻鹽的催化下正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成鉬磷雜多酸后，被抗壞血酸還原生成藍(lán)色絡(luò)合物，該絡(luò)合物在880nm下有特征吸收。

圖1 全自動(dòng)流動(dòng)注射分析儀原理

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

全自動(dòng)流動(dòng)注射總磷檢測(cè)儀：型號(hào)BDFIA-8000，北京寶德儀器有限公司。

硫酸消解液：濃硫酸5+95。

過(guò)硫酸鉀消解液：稱取32g過(guò)硫酸鉀溶解后定容至1 000mL。

顯色劑：稱取85g氫氧化鈉溶解于900mL水中，加入8.52g鉬酸銨和0.360g酒石酸銻鉀完全溶解后定容至1 000mL。

還原劑：稱取70g抗壞血酸溶解后定容至1 000mL。

載流：超純水。

磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品，編號(hào) GSB 04-1741-2004（b），濃度為1 000mg/L。

磷標(biāo)準(zhǔn)工作液：10mg/L。

磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：生態(tài)環(huán)境部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所，編號(hào)203977，保證值0.199mg/L±0.009mg/L。

1.3 儀器條件

儀器條件設(shè)定見表1。

表1 儀器條件設(shè)定

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分 別 移 取0、0.50、1.00、2.00、5.00、10.0、20.0mL磷標(biāo)準(zhǔn)工作液定容到100mL，得到濃度為0、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00mg/L的一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，以磷的濃度為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果如圖2，在0～2.00mg/L時(shí)曲線相關(guān)系數(shù)為0.9999。

圖2 總磷標(biāo)準(zhǔn)曲線

2.2 方法檢出限

如表2所示，重復(fù)7次樣品測(cè)定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0004mg/L，檢出限為0.002mg/L（n=7，t=3.143）。

表2 檢出限測(cè)定結(jié)果

2.3 方法精密度

配制不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定6次結(jié)果平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，如表3所示。

表3 精密度測(cè)定結(jié)果

2.4 方法準(zhǔn)確度

取配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液（編號(hào)203977），重復(fù)進(jìn)樣6次并計(jì)算其平均值和相對(duì)誤差，如表4所示。

表4 準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果

2.5 加標(biāo)回收率

分別測(cè)定3個(gè)不同水樣的總磷濃度及其加標(biāo)回收率，結(jié)果如表5，樣品加標(biāo)回收率在92%～107%。

表5 準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果

2.6 實(shí)際樣品及加標(biāo)回收率的測(cè)定

采用全自動(dòng)流動(dòng)注射儀和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) 總磷的測(cè)定 鉬酸銨分光光度法》（GB 11893—89），分別測(cè)定不同水體（河水、湖水和生活廢水）中總磷的含量，同時(shí)做加標(biāo)回收率分析。結(jié)果如表6所示，國(guó)標(biāo)法和儀器法的測(cè)定結(jié)果相比較，對(duì)于不同水體、不同濃度的樣品二者測(cè)定結(jié)果基本保持一致，儀器法加標(biāo)回收率在86%～100%。

表6 實(shí)際樣品及加標(biāo)回收率測(cè)定結(jié)果

3 結(jié)論

1）應(yīng)用全自動(dòng)流動(dòng)注射分析儀測(cè)定水中總磷的方法研究表明，實(shí)驗(yàn)中標(biāo)準(zhǔn)曲線線性良好，相關(guān)系數(shù)高（r=0.9999），能夠滿足實(shí)驗(yàn)要求；方法檢出限為0.002mg/L，明顯低于鉬酸銨分光光度法的檢出限，靈敏度高；多次平行測(cè)定試樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0，精密度良好；有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定結(jié)果在保證值范圍內(nèi)，準(zhǔn)確度較高；不同濃度試樣的加標(biāo)回收率在92%～107%，回收率結(jié)果比較滿意。綜上結(jié)果表明全自動(dòng)流動(dòng)注射分析儀可以應(yīng)用于測(cè)定水中總磷。

2）選取了有代表性的不同水體水樣，通過(guò)比較國(guó)標(biāo)法手工監(jiān)測(cè)與全自動(dòng)流動(dòng)注射分析儀分析的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，發(fā)現(xiàn)全自動(dòng)流動(dòng)注射分析儀與國(guó)標(biāo)法相比較，可以用于不同水體的總磷的測(cè)定，且結(jié)果準(zhǔn)確可靠，尤其適用于大批量低濃度樣品的測(cè)定。同時(shí)，全自動(dòng)流動(dòng)注射分析法還具有自動(dòng)化程度高、分析速度快、試劑消耗少、環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn)，可以考慮廣泛應(yīng)用于水中總磷的測(cè)定。