薄 煒

(上海梅山鋼鐵股份有限公司 制造管理部, 南京 210039)

鍍錫板被廣泛應(yīng)用于食品包裝行業(yè)的原因在于其無(wú)毒無(wú)害、耐腐蝕和美觀。鍍錫板的耐蝕性取決于表面錫層的覆蓋程度，因?yàn)殄a對(duì)鐵的陰極保護(hù)，在腐蝕條件下鐵會(huì)被優(yōu)先腐蝕。隨著市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)和工藝的發(fā)展，鍍錫層逐漸趨向薄型化，鍍層越薄，耐蝕性越難以保證，國(guó)內(nèi)多家鋼廠對(duì)此均有研究[1-3]。鍍錫板的美觀性是依靠電鍍之后的軟熔工藝，通過(guò)降低錫層的孔隙率改變表面形貌，形成白亮的外觀[4]。在客戶的使用過(guò)程中，鍍錫板的力學(xué)性能、易焊性、耐蝕性和美觀性通常備受關(guān)注，而鍍錫板點(diǎn)狀缺陷既影響外觀，又有影響耐蝕性的潛在風(fēng)險(xiǎn)，已經(jīng)成為行業(yè)內(nèi)較難攻克的問(wèn)題。

鍍錫板表面的點(diǎn)狀缺陷可分為劃傷劃痕、銹蝕和水淬斑。劃傷劃痕由帶鋼在生產(chǎn)和包裝過(guò)程中的錯(cuò)位滑動(dòng)產(chǎn)生，顏色呈白色；銹蝕產(chǎn)生的原因包括堿洗、電鍍、軟熔、鈍化等工藝條件不適，鍍錫層表面露鐵生銹，顏色呈黃色；水淬斑由軟熔后帶鋼與水淬水溫度差及沸騰狀態(tài)產(chǎn)生，斑點(diǎn)有規(guī)律，顏色呈黑色。

用戶反饋某國(guó)內(nèi)鋼鐵公司生產(chǎn)的鍍錫板表面有點(diǎn)狀缺陷，缺陷樣板的產(chǎn)品牌號(hào)為MR T-5CA，樣板尺寸為200 mm×300 mm，厚度為0.17 mm，鍍層質(zhì)量為每面1.1 g·m-2。該鍍錫板的工藝為：鐵液預(yù)處理→轉(zhuǎn)爐冶煉→RH精煉→連鑄→熱軋→酸洗→冷軋→退火→平整→清洗→甲基磺酸(MSA)鍍錫→軟熔→鈍化→涂油→卷取。為找出該鍍錫板表面缺陷產(chǎn)生的原因，筆者對(duì)其進(jìn)行了一些列檢驗(yàn)和分析，并提出了改善措施，以期類(lèi)似缺陷不再發(fā)生。

1 理化檢驗(yàn)

1.1 宏觀分析

觀察缺陷樣板，可見(jiàn)樣板上、下表面均有點(diǎn)狀缺陷，每面缺陷數(shù)量3～5處，呈隨機(jī)分布，如圖1所示。缺陷尺寸較小，目視不易發(fā)現(xiàn)，表面觸摸無(wú)手感。

圖1 鍍錫板表面點(diǎn)狀缺陷宏觀形貌Fig.1 Macro morphology of spot defects on the tinplate surface

為進(jìn)一步分析點(diǎn)狀缺陷產(chǎn)生的原因，采用金相顯微鏡對(duì)缺陷進(jìn)行觀察，放大倍數(shù)為100×，可見(jiàn)在缺陷位置上有黑色異物覆蓋，如圖2所示。

圖2 鍍錫板點(diǎn)狀缺陷處低倍形貌Fig.2 Macro morphology of the spot defect on the tinplate

1.2 微觀分析

使用掃描電鏡在SE二次電子模式下觀察鍍錫板點(diǎn)狀缺陷的表面形貌，如圖3所示?？梢?jiàn)淺灰色位置凹陷，深灰色位置凸出，白色位置為形貌邊緣，黑色區(qū)域厚度最高，覆蓋于鍍錫板表面。

圖3 點(diǎn)狀缺陷在SE二次電子模式下的微觀形貌Fig.3 Micro morphology of the spot defect in SE secondary electron mode

使用X射線能譜儀測(cè)試各顏色區(qū)域的化學(xué)成分，通過(guò)原子內(nèi)層電子收激發(fā)能級(jí)躍遷后釋放電磁波輻射，判斷元素種類(lèi)。測(cè)試位置如圖4所示，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1?？梢?jiàn)灰色位置僅含鐵、錫兩種元素，淺灰色區(qū)域(位置1處)的錫含量為42%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)，深灰色區(qū)域(位置4處)的錫含量為14%，此為錫層隨基板表面凹凸不平不均勻分布的正?，F(xiàn)象。黑色位置含碳、氧、鐵、錫等元素，其中位置6處的錫含量偏低，僅有5%，有漏鐵的可能性。

圖4 點(diǎn)狀缺陷能譜測(cè)試位置Fig.4 Energy spectrum test positions of the spot defect

表1 點(diǎn)狀缺陷能譜測(cè)試結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Tab.1 Energy spectrum test results of the spot defect (mass fraction) %

將鍍錫板表面的錫層溶解掉，使用掃描電鏡的SE模式觀察鍍錫板的表面形貌，如圖5所示?？梢?jiàn)鍍錫板表面仍有黑色斑點(diǎn)覆蓋。使用X射線能譜儀觀察黑色斑點(diǎn)，測(cè)試位置如圖6所示，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2?？梢?jiàn)表面存在縫隙，測(cè)試縫隙處的化學(xué)成分，結(jié)果為含鋁、錳、硅等3種雜質(zhì)元素(測(cè)試結(jié)果中的錫為脫錫溶液引入)。

圖5 鍍錫板脫錫后在SE模式下的微觀形貌Fig.5 Micro morphology of tinplate after tin removal in SE mode

圖6 鍍錫板脫錫后的能譜測(cè)試位置Fig.6 Energy spectrum test positions after tin removal of tinplate

表2 鍍錫板脫錫后的能譜測(cè)試結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Tab.2 Energy spectrum test results after tin removal of tinplate (mass fraction) %

綜上所述，鍍錫板點(diǎn)狀缺陷覆蓋于錫層表面，并深入錫層、合金層之中，成分包含碳、氧、鋁、鎂、硅等元素，判斷其為有機(jī)物、氧化物、雜質(zhì)的組合。

1.3 鹽霧加速腐蝕試驗(yàn)分析

為驗(yàn)證點(diǎn)狀缺陷是否對(duì)鍍錫板耐蝕性有影響，對(duì)樣板進(jìn)行了鹽霧加速腐蝕試驗(yàn)，如圖7所示。試驗(yàn)結(jié)果表明，腐蝕活性點(diǎn)為整板面分布，點(diǎn)狀缺陷處的耐蝕性并未顯著變差。

圖7 鹽霧試驗(yàn)前后樣板宏觀形貌Fig.7 Macro morphology of sample plate a) before and b) after salt spray test

1.4 孔隙率分析

對(duì)缺陷樣板點(diǎn)狀缺陷區(qū)域和正常區(qū)域進(jìn)行孔隙率分析，結(jié)果表明點(diǎn)狀缺陷區(qū)域和正常區(qū)域鐵溶出值均為9～10 mg·dm-2，結(jié)果無(wú)明顯差異，滿足鍍層的正常鐵溶出值范圍(7～12 mg·dm-2) ，由此判斷表面點(diǎn)狀缺陷對(duì)鍍錫板宏觀耐蝕性無(wú)影響，檢測(cè)數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。

表3 孔隙率測(cè)試結(jié)果Tab.3 Test results of porosity

2 分析與討論

2.1 原因分析

根據(jù)點(diǎn)狀缺陷的成分判斷其為有機(jī)物、氧化物和其他雜質(zhì)，結(jié)合鍍錫板的生產(chǎn)工藝，合金層形成于軟熔階段。對(duì)于甲基磺酸鍍液體系，其軟熔工藝包含助熔、軟熔和水淬。基板鍍錫以后直接進(jìn)入助熔劑槽，助熔劑為酸性的有機(jī)溶液，覆蓋在鍍錫板表面防止錫層被氧化。軟熔溫度高于錫的熔點(diǎn)(232 ℃)使錫熔融，通過(guò)助熔劑增加液體錫的溜平能力，減少電鍍錫層的孔隙率，并與基體鐵形成合金層。為了防止出軟熔區(qū)域的鍍錫板與空氣接觸被氧化，需要盡快浸入水淬水中冷卻。根據(jù)鍍錫板的溫度(約280 ℃)與水淬水溫度(90 ℃)，推測(cè)可在鍍錫板表面發(fā)生過(guò)度沸騰。在過(guò)度沸騰的情況下，氣泡氣膜破裂甚至發(fā)生微小爆炸，對(duì)錫層與合金層的形成均有沖擊作用，可在一定程度上破壞鍍層的連續(xù)性[5]。

水淬水在使用過(guò)程中會(huì)受到空氣塵埃的污染(硅、鋁、鐵、鈣、鎂)，錫層表面氧化錫在過(guò)渡沸騰沖擊脫落形成的錫泥，以及助熔劑在軟熔之后形成的有機(jī)物殘留，如不勤于更換，甚至?xí)淖兯闼念伾Ｋ藻冨a板點(diǎn)狀缺陷應(yīng)該產(chǎn)生于水淬水中錫泥、雜質(zhì)和有機(jī)物的附著物，并在過(guò)渡沸騰過(guò)程中沖擊嵌入錫層或合金層。如果后續(xù)工藝鍍錫板沒(méi)有充分烘干，或者環(huán)境濕度大，與空氣接觸發(fā)生氧化，也會(huì)加重點(diǎn)狀缺陷。

2.2 改善措施及實(shí)施效果

2.1.1 改善措施

(1) 淬水段工藝：加強(qiáng)淬水槽水質(zhì)監(jiān)測(cè)，定期對(duì)淬水槽進(jìn)行保潔，確保淬水槽過(guò)濾器正常，保持淬水槽溶液的清潔，避免異物污染帶鋼表面。淬水槽后熱風(fēng)干燥溫度畫(huà)面實(shí)時(shí)監(jiān)控，風(fēng)機(jī)開(kāi)口度固化，保證干燥效果。

(2) 作業(yè)環(huán)境：作業(yè)環(huán)境對(duì)鍍錫板的表面質(zhì)量影響也需要重點(diǎn)關(guān)注，裝備機(jī)組出口活套防護(hù)簾，進(jìn)行封閉式作業(yè)管理，增加除濕機(jī)降低卷取區(qū)域濕度；同時(shí)定期對(duì)作業(yè)線周?chē)h(huán)境進(jìn)行保潔，保障作業(yè)場(chǎng)所的空氣質(zhì)量和環(huán)境衛(wèi)生。

2.1.2 實(shí)施效果

經(jīng)過(guò)對(duì)淬水槽內(nèi)水質(zhì)的管理，提升水質(zhì)清潔度，以及對(duì)軟熔后帶鋼經(jīng)過(guò)區(qū)域進(jìn)行干燥和封閉管理。后續(xù)生產(chǎn)的鍍錫板沒(méi)有再出現(xiàn)點(diǎn)狀缺陷。

3 結(jié)論及建議

淬水槽中的錫污泥、空氣塵埃及助熔劑中有機(jī)物的殘留附著于鍍錫板帶鋼表面，在過(guò)度沸騰的作用下嵌入鍍層，吸收水分發(fā)生氧化，最終生成鍍錫板表面的點(diǎn)狀缺陷。

建議應(yīng)保持淬水槽的清潔，加強(qiáng)淬水槽后熱風(fēng)干燥溫度畫(huà)面的實(shí)時(shí)監(jiān)控，保證干燥效果；同時(shí)裝備機(jī)組出口活套防護(hù)簾，進(jìn)行封閉式作業(yè)管理，增加除濕機(jī)降低卷取區(qū)域濕度。