李崗　劉慧民

2021年是“十四五”開(kāi)局之年，也是化妝品“法規(guī)建設(shè)年”，《化妝品監(jiān)督管理?xiàng)l例》《化妝品注冊(cè)備案管理辦法》等法規(guī)的頒布與實(shí)施，在貫徹落實(shí)“放、管、服”改革要求、嚴(yán)守質(zhì)量安全底線、完善監(jiān)管措施、加大對(duì)違法行為的懲處力度等方面，對(duì)化妝品生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)活動(dòng)及其監(jiān)管予以規(guī)范。對(duì)于化妝品，尤其是特殊化妝品，在突出產(chǎn)品安全性、穩(wěn)定性、功效性等方面，原料顯得尤其重要。

1防曬范圍不止于紫外線（UVA/UVB）

通過(guò)深入研究光對(duì)皮膚損害，人們逐步認(rèn)識(shí)到不僅紫外線（UVA/UVB）會(huì)對(duì)人的皮膚產(chǎn)生傷害，而且高能藍(lán)光（HEV）、紅外線（IR）也會(huì)對(duì)人的皮膚造成損傷。

對(duì)應(yīng)的全波段防曬的概念也隨之?dāng)U大范圍：從原始的紫外線（UVA/UVB）防護(hù)，發(fā)展到目前紫外線（UVA/UVB）、高能藍(lán)光（HEV）、紅外線（1R）防護(hù);而且防曬從對(duì)陽(yáng)光的防護(hù)，發(fā)展到現(xiàn)代對(duì)陽(yáng)光、電子產(chǎn)品（電腦、手機(jī)）、人造光源的防護(hù)，即防范對(duì)象也發(fā)生了擴(kuò)展變化。

2防曬劑的生產(chǎn)商與供應(yīng)商

化妝品中的防曬劑主要分為物理防曬劑、化學(xué)防曬劑以及生物防曬劑等。物理防曬劑主要能夠反射、散射紫外線，起到物理屏蔽的作用，常見(jiàn)的物理防曬劑有二氧化鈦、氧化鋅、硅石等;化學(xué)防曬劑為有機(jī)紫外線吸收劑，常見(jiàn)的化學(xué)防曬劑有甲氧基肉桂酸類、水楊酸酯類、對(duì)氨基苯甲酸及其酯類等;生物防曬劑是可抵御紫外輻射的生物活性物質(zhì)，不僅可以起到反射、吸收的作用，同時(shí)還具有一定的曬后修復(fù)作用，如多酚類化合物、黃酮類化合物、維生素和甾族化合物、蛋白質(zhì)類、多肽類等。

國(guó)外主要化學(xué)防曬劑的供應(yīng)商包括巴斯夫（BASF）、帝斯曼（DSM）、亞什蘭（Ashland）、科萊恩（Clariant）、德之馨（Symrise）等，品種相對(duì)齊全;國(guó)外主要物理防曬劑的供應(yīng)商包括默克（Merck）、禾大（Croda）、帝國(guó)化工（Tayca）、浩思特（Hallstar）、先進(jìn)化學(xué)（Sunjin），每家公司都有其各自的優(yōu)勢(shì)和技術(shù)。國(guó)內(nèi)化學(xué)防曬劑的供應(yīng)商包括中獅化學(xué)、星業(yè)科技等，相對(duì)國(guó)外化學(xué)防曬劑的供應(yīng)商而言，品種相對(duì)較少;國(guó)內(nèi)物理防曬劑的供應(yīng)商包括聯(lián)合微粉、聯(lián)鍇粉體、河海納米等。而生物防曬劑或天然防曬劑的供應(yīng)商主要包括日本一丸、法國(guó)Silab，以及國(guó)內(nèi)一些做天然產(chǎn)物提取的科研院所和企業(yè)。

3防曬劑的發(fā)展趨勢(shì)

A包裹型化學(xué)防曬劑

包裹型化學(xué)防曬劑是指通過(guò)其他物質(zhì)對(duì)化學(xué)防曬劑進(jìn)行包裹（見(jiàn)表1）。它有以下四點(diǎn)優(yōu)勢(shì)：

①大大提升化學(xué)防曬劑的穩(wěn)定性，從而提高防曬劑的防曬效率16j。

②壁材的親疏水性決定了防曬劑的分散性能，使化學(xué)防曬劑更易均勻地分散在配方中。我們可以將化學(xué)防曬劑包裹在親水的外部壁材中，即可將化學(xué)防曬劑分散在水中。

③使化學(xué)防曬劑通過(guò)包裹的形式不直接接觸皮膚，這樣可以減少小分子防曬劑和防曬劑經(jīng)光照分解后產(chǎn)物的透皮吸收，可以更好地保護(hù)人體皮膚。

④通過(guò)尋找合適的壁材，達(dá)到更優(yōu)異的膚感。

在設(shè)計(jì)該類防曬劑時(shí)，應(yīng)綜合考慮技術(shù)點(diǎn)包括防曬劑的安全性、功效性、穩(wěn)定性，以獲得優(yōu)異包裹型防曬劑。喻明英l引制備了復(fù)合防曬微球體，該微球體同時(shí)負(fù)載TiO2和包載阿伏苯宗的復(fù)合微球結(jié)構(gòu)，這樣既保護(hù)了見(jiàn)光不穩(wěn)定的阿伏苯宗，同時(shí)改善了物理防曬劑泛白的問(wèn)題。

B物理防曬劑的表面改性和微觀結(jié)構(gòu)控制

雖然國(guó)家規(guī)定使用的物理防曬劑只有氧化鋅和二氧化鈦兩種，但是通過(guò)表面改性與微觀結(jié)構(gòu)的控制，物理防曬劑的品種遠(yuǎn)遠(yuǎn)多于化學(xué)防曬劑。工程師在使用物理防曬劑的過(guò)程中，技術(shù)難點(diǎn)之一即物理防曬劑的分散問(wèn)題，這不僅影響配方的穩(wěn)定性與均一性，還影響其發(fā)揮的功效性。如何通過(guò)改性，使物理防曬劑更好地分散在油相、水相中，是防曬劑發(fā)展的重要方向之一;除此之外，就是功效層面，配方中添加相同的物理防曬劑，如何得到更高的SPF、PA值，除了分散要均勻外，還應(yīng)該精準(zhǔn)地把控物理防曬劑的粒徑分布。選擇最優(yōu)化的粒徑分布以及形狀控制，可以在相同物理防曬劑使用量的條件下，提高防曬劑的防曬效率及膚感。同時(shí)在開(kāi)發(fā)物理防曬劑時(shí)應(yīng)該兼顧物理防曬劑使用后的泛白問(wèn)題、安全問(wèn)題等。

C穩(wěn)定的防曬劑組合物的配制

使用的時(shí)候，需要考慮防曬劑的配伍性和化學(xué)防曬劑的溶解性，因此，只有長(zhǎng)期從事防曬產(chǎn)品開(kāi)發(fā)的工程師，才能更好地配制出安全、穩(wěn)定、膚感良好的防曬產(chǎn)品。為更簡(jiǎn)便地配制出防曬配方，可以將物理防曬劑、化學(xué)防曬劑、油脂中的一種或多種配制在一起，以半成品的方式出售。這樣雖避免了工程師經(jīng)驗(yàn)的不足，但是也限制了配方配制的靈活性。例如，奈森防曬劑UMC-503，通過(guò)將水、水楊酸乙基己酯、胡莫柳酯、丁基甲氧基二苯甲?；淄椤⒍酵?3、奧克立林、大豆卵磷脂、丙二醇、聚甘油醚-10、微晶纖維素優(yōu)化比例復(fù)配在一起，更方便了配方工程9幣的工作。

塞恩譜OA防曬劑，通過(guò)將水、甲氧基肉桂酸辛酯、二乙氨羥苯甲?；郊姿峒乎?、乙基己基三嗪酮、甘油硬脂酸酯、硬脂醇聚醚-21、硬脂醇聚醚-2、甘油、氫化蓖麻油、苯氧乙醇和羥苯甲酯復(fù)配在一起，從而獲得穩(wěn)定的、全波段紫外防護(hù)。季金金將化學(xué)防曬劑亞甲基二苯并三唑四甲基丁基苯酚（MBBT）與物理防曬劑Tio2混合制備，其優(yōu)勢(shì)在于制備混合防曬劑的過(guò)程中，Tio2和氧化鋯協(xié)同研磨MBBT，可有效地減小MBBT的粒徑，從而提高M(jìn)BBT的分散穩(wěn)定性和紫外屏蔽性能，得到一種性能優(yōu)異的防曬劑分散漿。

D尋找天然活性物質(zhì)增加配方的安全性

從天然物質(zhì)中尋找可以起到防曬作用的功效成分，可以穩(wěn)定已有防曬劑的天然活性物質(zhì)，都是當(dāng)下研究的熱點(diǎn)，也是目前化妝品原料生產(chǎn)商努力的方向之一，其優(yōu)勢(shì)在于對(duì)人體、對(duì)環(huán)境友好。

以上三種活性物發(fā)揮作用的機(jī)理不同，但其直接吸收紫外線的天然提取物都合有苯環(huán)或共軛結(jié)構(gòu)，因而可以直接吸收紫外線。例如：奇華頓推出的Karanja Oil無(wú)毛水黃皮籽油，因其特有結(jié)構(gòu)而具有吸收紫外線的作用;木質(zhì)素中含有芳基、酚羥基、酮基以及羧基等官能團(tuán)，因此具有吸收紫外線的功能。對(duì)曬后皮膚進(jìn)行修復(fù)的活性物，雖然不能直接吸收、反射紫外線，但其一般通過(guò)皮膚曬后的反應(yīng)通路，起到減少人體皮膚紅斑產(chǎn)生的作用，減少炎癥因子。

例如，張浩通過(guò)研究表明，庫(kù)拉索蘆薈凝膠可以有效減少角質(zhì)形成細(xì)胞在經(jīng)過(guò)UVB照射后炎性細(xì)胞因子IL-1α、IL-8的分泌。具有以上功能的物質(zhì)的加入，可以減少防曬劑的使用，不僅節(jié)約成本、增加配方的安全性，而且配方更易配制，減輕配方的油膩性，可在安全性、功效性、感官性及節(jié)約成本上有很大的綜合效益。目前越來(lái)越多的防曬產(chǎn)品都加入了具有以上功效的天然活性物，以優(yōu)化配方的性能。

4通過(guò)規(guī)定方法測(cè)試的防曬產(chǎn)品方可上市

防曬產(chǎn)品的功效測(cè)試方法主要包括體外法和人體法。體外法簡(jiǎn)單方便，節(jié)約成本，是防曬配方初步篩選經(jīng)常使用的方法，與人體法測(cè)得的指標(biāo)有一定的差異。相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)方法包括國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO 24443：2012《Determination of sunscreen UVA photoprotection in vitro》、歐盟指導(dǎo)原則《Colipa guidelines Method for in vitro determination of UVA protection》;我國(guó)出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《防曬化妝品UVA防護(hù)效果體外測(cè)定方法》、我國(guó)《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》化妝品抗UvA能力儀器測(cè)定法。體外法用的儀器包括SPF 290AS、Cary 300、UV2000S、UVAPF IN VITRO Analyzer。人體法復(fù)雜、周期長(zhǎng)、成本高，我國(guó)《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》規(guī)定，國(guó)內(nèi)的防曬產(chǎn)品需要通過(guò)規(guī)定的方法測(cè)試防曬產(chǎn)品的SPF、PA值，支撐防曬產(chǎn)品的功效宣稱，方可上市。

5防曬研究熱點(diǎn)

隨著皮膚科學(xué)的發(fā)展，有關(guān)藍(lán)光和紅外線對(duì)皮膚的影響逐漸清晰，該領(lǐng)域的研究是當(dāng)下皮膚科研究的熱點(diǎn)內(nèi)容，隨之而來(lái)的是市面涌現(xiàn)出多種抗藍(lán)光的化妝品原料。為了更科學(xué)地說(shuō)明抗藍(lán)光產(chǎn)品的功效，化妝品抗藍(lán)光的功效評(píng)價(jià)方法也隨之出臺(tái)：GB/T 38120-2019《藍(lán)光防護(hù)膜的光健康與光安全應(yīng)用技術(shù)要求》中藍(lán)光防護(hù)膜（皮膚防護(hù)）光安全測(cè)試方法規(guī)定了防藍(lán)光化妝品的測(cè)試方法。2020年由中國(guó)美容博覽會(huì)（CBE）在上海舉辦的“光年2020皮膚光生物學(xué)國(guó)際論壇”邀請(qǐng)了國(guó)內(nèi)外的專家發(fā)表藍(lán)光與化妝品相關(guān)的最新研究，就藍(lán)光對(duì)皮膚的危害、抗藍(lán)光原料的科學(xué)研究、抗藍(lán)光化妝品新原料的發(fā)布、化妝品抗藍(lán)光的功效評(píng)價(jià)等議題進(jìn)行了交流，在行業(yè)內(nèi)引起了強(qiáng)烈反響。

除了抗藍(lán)光產(chǎn)品，市面上涌現(xiàn)出越來(lái)越多的抗紅外化妝品，而如何對(duì)抗紅外化妝品的功效做出評(píng)價(jià)，化妝品行業(yè)沒(méi)有現(xiàn)行方法、標(biāo)準(zhǔn)以及監(jiān)管，但越來(lái)越多行業(yè)的原料供應(yīng)商開(kāi)始開(kāi)發(fā)抗紅外的方法。如何開(kāi)發(fā)具有全波段防曬性能的原料，或者通過(guò)復(fù)配以達(dá)到針對(duì)全波段防曬性能的協(xié)同作用，同時(shí)保證原料安全、穩(wěn)定、配伍性等要求，是化妝品行業(yè)近些年乃至未來(lái)幾年的發(fā)展趨勢(shì)。