盧培虎?許繼影?葛祝時(shí)?李子卓?劉傳寧?左常海

摘 要：為掌握城市不同功能區(qū)土壤重金屬的空間分布規(guī)律，以宿州市為例，考慮市區(qū)環(huán)境復(fù)雜性，將其劃分為政務(wù)新區(qū)、經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)、老城居民區(qū)、北關(guān)工業(yè)聚集區(qū)四個(gè)不同功能區(qū)，布置39個(gè)采樣點(diǎn)。樣品測(cè)試結(jié)果表明，檢測(cè)的Cu、Pb、Zn、Cd、Ni、Cr、Hg、As這8種重金屬元素的含量分別超出安徽省背景值246.35%、44.15%、31.76%、342.86%、43.6%、37.78%、580%和75.62%。從地質(zhì)累積指數(shù)角度評(píng)判來(lái)看，宿州市政務(wù)新區(qū)與經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)的污染較輕，老城居民區(qū)和北關(guān)工業(yè)聚集區(qū)污染較重，與交通車流量、居住時(shí)間和工業(yè)發(fā)展關(guān)系密切。

關(guān)鍵詞：土壤重金屬;不同功能區(qū);地質(zhì)累積指數(shù)

中圖分類號(hào)：X833;X825文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1003-5168（2021）05-0132-06

Abstract： In order to understand the spatial distribution of soil heavy metals in different functional areas of the city， taking Suzhou City as an example， considering the complexity of urban environment， it was divided into four functional areas， namely new administrative area， economic development zone， residential area of old city and Beiguan industrial agglomeration area， with 39 sampling points. The results showed that the contents of Cu， Pb， Zn， CD， Ni， Cr， Hg and as exceeded the background values of Anhui Province by 246.35%， 44.15%， 31.76%， 342.86%， 43.6%， 37.78%， 580% and 75.62%， respectively. From the perspective of geological accumulation index， the pollution in the new government area and economic development zone in suzhou was relatively light， while the pollution in the old residential area and the industrial gathering area in beiguan was relatively heavy， which was closely related to the carflow and industrial development.

Keywords： heavy metals in soil;different functional areas;geologic accumulation index

土壤是人類賴以生存的自然環(huán)境。隨著工業(yè)的快速發(fā)展、城市污染的加劇，我國(guó)土壤重金屬污染日益嚴(yán)重。土壤中的有害重金屬被稱為“化學(xué)定時(shí)炸彈”，積累到一定程度，不僅會(huì)導(dǎo)致土壤退化，而且會(huì)通過(guò)徑流、淋失的作用，污染地表水和地下水，惡化水文環(huán)境，并且可能會(huì)直接危害植物或通過(guò)食物鏈危害人體健康。因此，土壤重金屬污染及其由此產(chǎn)生的后果已經(jīng)成為全球關(guān)注的重大問(wèn)題。

在此背景下，大量關(guān)于城市土壤重金屬污染狀況的研究得以展開(kāi)。研究成果主要應(yīng)用于土壤重金屬污染評(píng)價(jià)及環(huán)境修復(fù)方面。李芳、錢秋芳通過(guò)對(duì)重金屬物理和化學(xué)性質(zhì)的研究，從物理、生物、化學(xué)三個(gè)方面提出了土壤重金屬污染的修復(fù)措施，并指明了各項(xiàng)措施的優(yōu)缺點(diǎn)，對(duì)土壤重金屬的治理具有重要意義[1];楊穎麗、高曉霞、李瓊等選取蘭州市的兩條交通干道北濱河路和安寧東西路，對(duì)公路旁土壤和綠化植物葉片中的Cr、Cu、Zn、Pb、Mn、Ni、Fe、Ca等元素的分布特征及其潛在的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行分析[2];王鵬等采用修正的BCR法對(duì)北京某主干道兩側(cè)土壤中重金屬存在的形態(tài)進(jìn)行分析，指出了土壤重金屬總量分布規(guī)律對(duì)存在形態(tài)的分布特征有重要影響，各種形態(tài)的量隨著總量的增加而增加[3]。

本文選取的研究地點(diǎn)為宿州市埇橋區(qū)。該區(qū)為宿州市經(jīng)濟(jì)中心，交通發(fā)達(dá)，車流量多。建筑物、居民區(qū)、公園等多沿路而建，區(qū)內(nèi)包含老城區(qū)和新興城區(qū)，功能劃分為政務(wù)新區(qū)、經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)、老城居民區(qū)、北關(guān)工業(yè)聚集區(qū)，各功能區(qū)內(nèi)的土壤被重金屬污染，勢(shì)必會(huì)對(duì)市區(qū)綠化、居民生活質(zhì)量造成不良影響。因此，對(duì)該區(qū)的環(huán)境質(zhì)量進(jìn)行評(píng)價(jià)尤為必要。雖然近年來(lái)對(duì)城市土壤重金屬的研究報(bào)告很多，但重點(diǎn)分析城市功能區(qū)土壤重金屬污染的研究報(bào)告較少?；诖?，本文借助全球定位系統(tǒng)（Global Positioning System，GPS）等分析技術(shù)，研究城市功能區(qū)土壤重金屬含量的空間分布規(guī)律，對(duì)研究范圍內(nèi)的土壤重金屬污染進(jìn)行科學(xué)分析和客觀評(píng)價(jià)。

1 樣品采集與測(cè)試

1.1 研究區(qū)概況

宿州位于安徽省最北部，與蘇、魯、豫3省11個(gè)市縣接壤，是淮海經(jīng)濟(jì)協(xié)作區(qū)的核心城市之一，也是安徽省距離出?？谧罱某鞘?。京滬高鐵途經(jīng)，省道國(guó)道交匯，交通路線復(fù)雜，人口密集。

1.2 采樣點(diǎn)布置

本次共布置了39個(gè)采樣點(diǎn)，采樣點(diǎn)主要布置在宿州市區(qū)主干道附近。點(diǎn)位1—8位于汴河路東側(cè)延長(zhǎng)線上。點(diǎn)位17、25、33、36位于城區(qū)東側(cè)的港口路、宿固路上;點(diǎn)位18—22位于城區(qū)南側(cè)的迎賓大道;點(diǎn)位12、13、23位于城區(qū)西側(cè)的拂曉大道;點(diǎn)位28—31位于城區(qū)北側(cè)，這4條線路從4個(gè)方位完整地將城區(qū)環(huán)繞一圈。點(diǎn)位9、10、11、14、15、16、24、27、28、29、30較均勻地散布于市區(qū)內(nèi)部。點(diǎn)位37—39沿匯源大道分布在汴河兩岸。采點(diǎn)分布兼顧了政務(wù)新區(qū)、經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)、老城居民區(qū)、北關(guān)工業(yè)聚集區(qū)。在商貿(mào)城、醫(yī)院、汽車站、火車站、公園等可能造成土壤污染的區(qū)域均布置了采點(diǎn)。具體的采樣點(diǎn)分布如圖1所示。

在39個(gè)采樣點(diǎn)中，每個(gè)采樣點(diǎn)分8個(gè)采樣單元，道路兩側(cè)各4個(gè)采樣單元，相鄰兩個(gè)采樣單元間隔約為10 m，采樣點(diǎn)間隔約為1 000 m。

1.3 樣品處理方法

用四分法保留樣品1 kg。將所有采樣點(diǎn)的樣品攤在塑料布上，除去雜質(zhì)，將大塊的樣品粉碎，混勻，攤成圓形，中間畫十字分成4份，然后對(duì)角線去掉兩份，若樣品還多，將樣品再混合均勻，再反復(fù)進(jìn)行四分法，保留500 g作為測(cè)試樣品。

過(guò)篩、裝袋。在樣品處理階段，將各個(gè)采樣點(diǎn)的樣品用瑪瑙研缽充分研碎，然后用200目的尼龍篩篩一遍。篩過(guò)的土樣裝入密封袋，貼標(biāo)簽。需要注意的是，每次處理樣品前，使用過(guò)的尼龍篩、研缽均要清洗干凈，瑪瑙研缽用酒精擦拭一遍，確保樣品不會(huì)受污染。

壓制樣片。將土樣和硼酸依次緩慢倒入壓片模具中，模具預(yù)置好后放入液壓機(jī)中壓制成片。開(kāi)始?jí)浩?，搖動(dòng)液壓機(jī)手柄直至刻度表的內(nèi)圈數(shù)字達(dá)到10 Ma以上，接著靜置1 min左右。最后，取片。取樣片時(shí)注意手不要觸碰到樣品土樣一面。完成一個(gè)樣片后注意及時(shí)用酒精清洗模具，避免污染之后的樣片。

測(cè)試。測(cè)試時(shí)，將樣片放入儀器中，點(diǎn)擊電腦桌面的測(cè)試儀器軟件，開(kāi)始測(cè)試。測(cè)試所使用的儀器為RXF熒光光譜儀，該儀器采用物理方法測(cè)量重金屬含量，測(cè)試速度快，綜合效率高。RXF熒光光譜儀測(cè)得的重金屬元素有Cu、Pb、Zn、Cd、Ni、Cr、Hg、As。各樣品測(cè)試結(jié)果如表1和表2所示。

由表可知：在所測(cè)得的8種重金屬元素中，含量最多的是Zn元素，含量平均值為97.94 mg·kg-1，含量范圍為56.93～259.40 mg·kg-1;含量最少的是Cd元素，含量平均值為0.31 mg·kg-1，含量范圍為0.15～0.39 mg·kg-1;其余元素含量平均值由大到小依次是Cu元素含量平均值為69.34 mg·kg-1，含量范圍為30.81～114.65 mg·kg-1，Cr元素含量平均值為62.33 mg·kg-1，含量范圍為47.00～153.27 mg·kg-1，Pb元素含量平均值為38.04 mg·kg-1，含量范圍為30.06～64.62 mg·kg-1，Ni元素含量平均值為33.66 mg·kg-1，含量范圍為9.37～53.23 mg·kg-1，As元素含量平均值為15.70 mg·kg-1，含量范圍為11.31～25.72 mg·kg-1，Hg元素含量平均值為0.34 mg·kg-1，含量范圍為0.29～0.57 mg·kg-1。

Zn的變異系數(shù)最大，達(dá)到了52%;Ni和Cu的變異系數(shù)僅次于Ni，分別為35%和32%。這3個(gè)元素的變異系數(shù)遠(yuǎn)大于剩余元素，剩余5種元素的變異系數(shù)均小于30%。變異系數(shù)最小的是Cd，為12%。變異系數(shù)的分析并不能直接代表污染狀況，污染與否還需要具體結(jié)合其他條件進(jìn)行分析。變異系數(shù)大說(shuō)明重金屬分布差異大，受人為工業(yè)因素影響的可能性越大;反之，則說(shuō)明分布差異小，受人為工業(yè)污染的可能性較小。

Cu、Pb和Zn的元素含量超過(guò)了宿州土壤背景值，其余元素部分采點(diǎn)所測(cè)數(shù)據(jù)超過(guò)了安徽省土壤背景值。若超過(guò)了安徽省土壤背景值，則說(shuō)明在本省環(huán)境分析中，該元素屬于污染范疇，超過(guò)背景值越多，污染越嚴(yán)重。

2 交通干道沿線土壤重金屬分布及其來(lái)源分析

所有元素的指標(biāo)均超過(guò)了安徽土壤背景值，其中Cu超標(biāo)的空間范圍廣，但Pb超標(biāo)幅度并不高且較均勻，而Zn超標(biāo)幅度偏高且較不均勻。Cu、Cd、Pb和Zn各有97%，95%，67%和33%的采樣點(diǎn)的數(shù)據(jù)超過(guò)了土壤環(huán)境質(zhì)量一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。Ni基本低于土壤環(huán)境質(zhì)量一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，Cr僅有1個(gè)采樣點(diǎn)超標(biāo)，As全部低于環(huán)境質(zhì)量一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，處在正常狀態(tài)。所以對(duì)Cu、Pb、Zn、Cd作進(jìn)一步研究分析，各元素分布如圖2、圖3、圖4、圖5所示。由圖可知，Cu元素主要分布在礦區(qū)附近，Pb分布于火車站附近，Zn分布于加油站周邊，Cd主要分布于市區(qū)交通干線。

Cu、Pb、Zn、Cd作為主要的重金屬污染元素，其來(lái)源分析如下。

①Cu的污染來(lái)源主要是銅鋅礦的開(kāi)采和冶煉、金屬加工、機(jī)械制造、鋼鐵生產(chǎn)等。冶煉排放的煙塵是大氣銅污染的主要來(lái)源，含銅淝水灌溉農(nóng)田會(huì)使銅在土壤和農(nóng)作物中累積。銅是生命所必需的微量元素，但過(guò)量的銅對(duì)人和植物都有害。土壤中正常含銅量為2～200 mg·kg-1。中國(guó)土壤含銅量是3～300 mg·kg-1，平均值為22 mg·kg-1。銅可在土壤中富集并被農(nóng)作物吸收。在靠近銅冶煉廠附近的土壤，含有高濃度的銅。巖石風(fēng)化和含銅廢水灌溉均可使銅在土壤中積累并長(zhǎng)期保留。德意志聯(lián)邦共和國(guó)一些銅冶煉廠附近，土壤含銅量為正常土壤的3～232倍。在銅污染的土壤上生長(zhǎng)的植物，含銅量為正常植物的33～50倍。灌溉以及硫酸銅殺蟲劑等農(nóng)藥的使用也使一部分銅進(jìn)入土壤中。

②汽車尾氣是環(huán)境中Pb污染的主要污染源之一[4]。據(jù)估計(jì)，75%的Pb會(huì)以顆粒態(tài)的形式隨汽車尾氣進(jìn)入環(huán)境。自1999年《車用無(wú)鉛汽油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)》（GB 17930—1999）實(shí)施后（車用汽油含Pb量應(yīng)低于或等于0.005 g·L-1），汽車尾氣Pb排放量有所改觀。使用無(wú)鉛汽油后，全國(guó)汽車尾氣對(duì)大氣中Pb顆粒物的貢獻(xiàn)率均有所降低。但是，在交通運(yùn)輸中，Pb除了曾被大量用于汽油外，還作為合金元素、電器電子材料等用于發(fā)動(dòng)機(jī)零件、電池電極等汽車部位。當(dāng)輪胎、剎車片等零部件與路面發(fā)生摩擦?xí)r，會(huì)產(chǎn)生重金屬顆粒物，通過(guò)粉塵的自然沉降和地面徑流逐漸造成周邊土壤中重金屬的累積。

宿州Pb元素在火車站附近含量最高，為64～66 mg·kg-1。這主要是因?yàn)樵搮^(qū)域車流量較大，交通堵塞嚴(yán)重?；疖囌緩V場(chǎng)及周邊區(qū)域車輛停放數(shù)量多、時(shí)間長(zhǎng)，車輛尾氣排放量大。市區(qū)西北和市區(qū)南部Pb富集程度較低。市區(qū)西北部有大型濕地公園，植被覆蓋程度好，自然凈化功能強(qiáng)。市區(qū)南部多為文教區(qū)及新建的開(kāi)發(fā)區(qū)，車流量較少，開(kāi)發(fā)時(shí)間較短，尚未構(gòu)成污染。

③Zn廣泛用于橡膠加工，用以提高橡膠制品的抗氧化性能，延長(zhǎng)使用壽命。同時(shí)，車輛所使用的潤(rùn)滑油中也含有鋅鹽等抗氧化劑。機(jī)動(dòng)車輪胎磨損、機(jī)油的使用和機(jī)械磨損是交通干道鋅污染的重要來(lái)源。

宿州的Zn污染高值區(qū)位于加油站周邊，含量為250～260 mg·kg-1，加油站附近車流量很大，同時(shí)，加油站東側(cè)有個(gè)交叉路口，道路通暢度不佳，車輛磨損加劇。

④Cd的主要污染源[5]是電鍍、采礦、冶煉、染料、電池和化學(xué)工業(yè)等排放的廢水。相當(dāng)數(shù)量的鎘通過(guò)廢氣、廢水、廢渣排入環(huán)境，造成污染。宿州Cd元素主要富集在市區(qū)的交通干線，含量為0.39～0.40 mg·kg-1，主要原因是汽車尾氣排放、輪胎及車輛鍍金部分磨損以及燃料和潤(rùn)滑油的泄漏釋放大量Cd，通過(guò)大氣沉降，直接影響交通路旁土壤的重金屬濃度。

3 數(shù)據(jù)分析方法

地質(zhì)累積指數(shù)是對(duì)沉積物中重金屬污染程度進(jìn)行評(píng)價(jià)的指數(shù)，其表達(dá)式如下：

式中，[Igeo]為地質(zhì)累積指數(shù);[BEn]為基線濃度;[Cn]為樣品中元素n的濃度;修正指數(shù)通常取1.5。地質(zhì)累積指數(shù)可分為7個(gè)級(jí)別，不同的級(jí)別分別代表不同的重金屬污染程度（見(jiàn)表3）。

地質(zhì)累積指數(shù)測(cè)試結(jié)果如表4所示。

由表4可知，依據(jù)地質(zhì)累積指數(shù)污染等級(jí)的劃分，Cu、Zn、Ni的中等及以上污染率分別為69%、13%、77%，Cu、Ni的污染率分別為100%、92%。Pb、Zn、Cd、Cr、Hg、As基本無(wú)污染。

若從地質(zhì)累積指數(shù)角度評(píng)判宿州市重金屬污染情況，會(huì)發(fā)現(xiàn)Pb、Zn、Zn、Cd、Ni、Cr、Hg和As的污染程度雖主要介于無(wú)污染到中度污染之間，但仍然不能忽視。部分地區(qū)的元素富集導(dǎo)致污染，說(shuō)明人類活動(dòng)對(duì)土壤的環(huán)境質(zhì)量具有較大的影響。宿州市的發(fā)展較全國(guó)范圍內(nèi)還是比較落后的，今后的發(fā)展仍需要注意重金屬污染問(wèn)題。

綜上所述，宿州市市區(qū)范圍內(nèi)的污染情況普遍比郊區(qū)嚴(yán)重。交通發(fā)達(dá)，車輛通行密集的地方污染比較嚴(yán)重;老城區(qū)污染嚴(yán)重，新城區(qū)污染較低。人流疏密、交通疏密、工業(yè)發(fā)展情況和植被濕地覆蓋情況等因素也直接影響污染情況。

4 結(jié)論和建議

4.1 結(jié)論

①宿州市總體污染情況較好，重金屬主要富集在老城居民區(qū)和北關(guān)工業(yè)聚集區(qū)，主要受人為和工業(yè)影響嚴(yán)重，而政務(wù)新區(qū)和經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)的重金屬含量則比較低。

②以地質(zhì)累積指數(shù)作為評(píng)價(jià)手段，在所測(cè)得的8種重金屬元素中，Cu、Zn、Ni的污染范圍較廣。Cu和Ni的部分測(cè)點(diǎn)污染程度達(dá)到了中等以上，Zn基本處于初級(jí)污染程度，其余元素基本處于無(wú)污染。但仍需加強(qiáng)防范，避免因高速發(fā)展而忽略重金屬污染的防治。

4.2 建議

為了解決土壤污染問(wèn)題，政府可采取以下措施：第一，化學(xué)處理，即化學(xué)穩(wěn)定固化，添加重金屬穩(wěn)化劑，形成的固化物質(zhì)在環(huán)境條件改變的情況下，也可抑制污染物質(zhì)的再次溶出擴(kuò)散;第二，工程治理，主要采取添加無(wú)污染土、污染土壤轉(zhuǎn)移或?qū)⑽廴颈硗烈迫サ却胧?第三，生物治理，可采用微生物修復(fù)技術(shù)[7]，利用生物某些習(xí)性來(lái)抑制和改良重金屬污染。此外，還要

加強(qiáng)污染防治宣傳教育，推廣新能源的使用，減少汽車尾氣和重工業(yè)污水的排放。

參考文獻(xiàn)：

[1]李芳，錢秋芳.土壤重金屬污染研究進(jìn)展[J].安徽農(nóng)學(xué)通報(bào)，2011（10）：80-82，202.

[2]楊穎麗，李瓊，馬婷，等.蘭州市交通干道土壤重金屬污染及其對(duì)植物的影響[J].蘭州大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2017（5）：664-670.

[3]王鵬，賈學(xué)秀，涂明，等.北京某道路外側(cè)土壤重金屬形態(tài)特征與污染評(píng)價(jià)[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2012（6）：165-172.

[4]朱夢(mèng)杰，湯琳，劉丹青.交通干道沿線土壤重金屬監(jiān)測(cè)與評(píng)估綜述[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，2015（3）：84-91

[5]陳為峰，孫其遠(yuǎn)，宋希亮，等.不同城市功能區(qū)綠地土壤重金屬分布及其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].水土保持研究，2019（3）：148-153.

[6]高楊，許東升，李琦.宿州市表層土壤重金屬元素環(huán)境地球化學(xué)基線研究[J].地球與環(huán)境，2018（5）：444-450.

[7]戴士博，趙晶琳，秦磊.重金屬污染治理的環(huán)境保護(hù)優(yōu)化策略探討[J].環(huán)境與發(fā)展，2019（7）：34，36.