雷新星,呼建棟
(延安石油化工廠,陜西延安 727406)
延安石油化工廠除鹽水裝置以拓家河水庫(kù)和南溝門水庫(kù)為水源,采用超濾+反滲透+陰陽(yáng)離子交換器+混合離子交換器作為處理工藝,除鹽水設(shè)計(jì)產(chǎn)水量為400 m3/h,主要負(fù)責(zé)鍋爐裝置的除鹽水供給。
本系統(tǒng)中最重要的脫鹽裝置是反滲透裝置,反滲透裝置的脫除率90%以上,對(duì)中性的二氧化硅和相對(duì)分子質(zhì)量300以上的微量有機(jī)物具有較高的脫除率,并可去除絕大部分的膠體、有機(jī)物、微生物等雜質(zhì),回收率可達(dá)到75%左右。所以反滲透運(yùn)行正常與否直接影響到后續(xù)工況的陰陽(yáng)床及混床的正常運(yùn)行,對(duì)反滲透裝置良好的運(yùn)行管理,為保證我廠除鹽水的正常供給提供了先決條件。
圖1
圖2
圖3
反滲透技術(shù)在應(yīng)用過(guò)程中存一定風(fēng)險(xiǎn),最主要的是反滲透膜在運(yùn)行過(guò)程中的堵塞及膜的氧化。緩解此類問(wèn)題,必須在原水預(yù)處理上和日常運(yùn)行管理上作工作。我們通過(guò)采取控制反滲透系統(tǒng)進(jìn)水pH在6.8~7.2、加強(qiáng)反滲透進(jìn)水余氯檢測(cè)、根據(jù)不同污染物調(diào)整清洗方案等措施,減少濃水排放,優(yōu)化反滲透系統(tǒng)運(yùn)行參數(shù)等,使五套反滲透綜合脫鹽率達(dá)到90%左右,為我廠節(jié)能降耗做出了積極貢獻(xiàn)。
表1 拓家河水庫(kù)與仙雞河原水水質(zhì)分析對(duì)比表
上述三個(gè)水源,2011年底前以拓家河、沮河混合使用,2011年底~2016年以拓家河為主、沮河為輔,2016年7月至今以南溝門為主。除鹽水預(yù)處理系統(tǒng)很大程度的去除原水中帶來(lái)的微生物、有機(jī)物、膠體等,但并不能全部去除,過(guò)濾器對(duì)溶解態(tài)的膠體、粒子態(tài)的鹽類不具有脫除能力。三種生產(chǎn)方案不同,由于水源不同,反滲透進(jìn)水水質(zhì)差別較大,受到的污染和結(jié)垢、運(yùn)行周期、產(chǎn)水質(zhì)量都不同。
反滲透系統(tǒng)進(jìn)水溫度在25℃左右,反滲透裝置內(nèi)水流速度舒緩,很適合微生物和細(xì)菌的生長(zhǎng)繁殖。為了除去細(xì)菌和微生物,在預(yù)處理系統(tǒng)中一般都要加入過(guò)量的氧化性殺菌劑(NaClO),以徹底除去細(xì)菌和微生物。不過(guò)帶有游離氯的水與反滲透膜元件接觸,會(huì)使膜元件氧化使其性能下降而且無(wú)法恢復(fù),所以必須在反滲透進(jìn)水進(jìn)入過(guò)濾器前加入適量還原劑Na2HSO3,以去除游離的氯,但是在實(shí)際運(yùn)行中由于在線儀表顯示出現(xiàn)偏差、加藥泵故障造成加藥量不穩(wěn)等因素,造成余氯進(jìn)入反滲透系統(tǒng),氧化膜元件,致使脫鹽率降低,膜的使用壽命明顯降低,膜被氧化。
反滲透膜在運(yùn)行過(guò)程中,濃水一側(cè)會(huì)不斷累積膠體、細(xì)菌、大分子、水垢等物質(zhì),如果不及時(shí)清除就會(huì)引起系統(tǒng)脫鹽率降低,產(chǎn)水量下降等問(wèn)題。嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成嚴(yán)重的膜污染而難以恢復(fù),甚至膜報(bào)廢。
2.3.1 無(wú)機(jī)物結(jié)垢
例:2017年12月底我車間反滲透系統(tǒng)進(jìn)水的pH值、碳酸鹽濃度分析數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。
表2 反滲透進(jìn)水水質(zhì)與設(shè)計(jì)值對(duì)比表
從表2可知:現(xiàn)階段反滲透進(jìn)水pH值、碳酸鹽濃度較設(shè)計(jì)值高,屬于結(jié)垢型水質(zhì),碳酸鈣沉淀易對(duì)反滲透膜造成了污堵。
2.3.2 膠體、顆粒沉積
預(yù)處理系統(tǒng)長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行,溶解性硅的過(guò)飽和態(tài)及聚合物產(chǎn)生硅凝膠層垢后,并與金屬氫氧化物締合或有機(jī)物締合污垢,造成反滲透系統(tǒng)膠體、顆粒物的污染。
2.3.3 微生物污染
反滲透控制余氯來(lái)抑制微生物的滋生,但是余氯有較強(qiáng)的氧化性,要求余氯≤0.1,這給微生物的生存繁殖提供了有利的環(huán)境。微生物生長(zhǎng)及排泄出的酸性粘泥會(huì)堵塞膜的微孔,使壓差上升;反滲透系統(tǒng)長(zhǎng)期使用氧化型殺菌劑,致使微生物產(chǎn)生抗藥性,出現(xiàn)微生物污染。
原水水質(zhì)的差別,直接對(duì)反滲透運(yùn)行周期、產(chǎn)水質(zhì)量、產(chǎn)水率等構(gòu)成影響。我廠對(duì)此高度重視,先后三次調(diào)整除鹽水生產(chǎn)方案,后改為用水庫(kù)供水,停止水源泵房從河道取水進(jìn)一步優(yōu)化原水水質(zhì),提高了生產(chǎn)、消防用水水質(zhì),降低了用水設(shè)備的腐蝕,為裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行提供了保障。
1)對(duì)還原劑加藥泵加藥劑量進(jìn)行定期標(biāo)定,若加藥泵故障,應(yīng)及時(shí)修理;對(duì)余氯在線儀表校正,確保其準(zhǔn)確性;保證化驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性;調(diào)整化驗(yàn)頻次。
2)嚴(yán)格按照各藥劑比例配制清洗液,控制要求pH值。在pH值調(diào)節(jié)中,使用氨水來(lái)提高pH,使用鹽酸來(lái)降低pH值。
3.3.1 控制反滲透進(jìn)水pH值在6.7~7.3,原反滲透進(jìn)水pH值在8.87左右,碳酸鹽含量高,屬于結(jié)垢型水質(zhì)。目前經(jīng)改造投用原水加酸系統(tǒng),在原水進(jìn)機(jī)濾前加注鹽酸,使原水pH值控制在6.7~7.3之間,抑制了CaCO3的析出,降低了碳酸鈣結(jié)垢的風(fēng)險(xiǎn)(見(jiàn)表3)。
表3
生水加酸裝置投用后反滲透段間壓差降低,膜堵情況得到緩解,使化學(xué)清洗頻次降低,化學(xué)清洗所用酸堿消耗降低,反滲透膜的使用壽命延長(zhǎng),生產(chǎn)成本逐漸下降。
3.3.2 大多數(shù)反滲透膜的污染物質(zhì)都可通過(guò)化學(xué)清洗去除,但是在進(jìn)行化學(xué)清洗時(shí),必須對(duì)污染物的種類進(jìn)行清晰判定,才可以根據(jù)污染物選擇合適的清洗配方和清洗工藝[1]。
3.3.3 清除微生物污染的解決措施為間歇式投加非氧化性殺菌劑,非氧化性殺菌劑與氧化性殺菌劑恰恰相反,是以致毒作用于微生物的特殊部位。我車間采用氧化性殺菌劑作為連續(xù)投加藥劑,間歇投加非氧化性殺菌劑以殺除那些產(chǎn)生抗藥性的微生物。
本文對(duì)反滲透裝置長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行中出現(xiàn)過(guò)的問(wèn)題及解決問(wèn)題過(guò)程中采取的更換水源、生水加酸、間歇式投加非氧化性殺菌劑等方法進(jìn)行總結(jié),對(duì)今后裝置的長(zhǎng)周期運(yùn)行及其它同類裝置的運(yùn)行具有一定的指導(dǎo)及參考借鑒作用。