張瑩

（天津渤化永利化工股份有限公司，天津 300452）

本文利用銠（Ⅲ）催化溴酸鉀氧化偶氮氯膦Ⅲ反應(yīng)，測定痕量銠（Ⅲ）含量，保證檢驗(yàn)連續(xù)性，保障儀器得到充分維護(hù)時(shí)間的基礎(chǔ)上，為醋酸中銠（Ⅲ）的測定提供新的方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器：銠（Ⅲ）標(biāo)準(zhǔn)溶液1000μg/mL；2.5%KBrO3溶液；0.09%H2SO4溶液；0.1%偶氮氯膦Ⅲ；分析水均為二級蒸餾水。儀器:T6紫外分光光度計(jì)。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法：分別移取不同濃度的銠的標(biāo)準(zhǔn)溶液2 mL，加入10mL比色皿中，依次加入KBrO3溶液1mL,H2SO4溶液1.5 mL,偶氮氯膦Ⅲ溶液2 mL，稀釋至刻度，搖勻。置沸水浴中加熱2min,立即取出，在流動水中冷卻至室溫。在440nm處，用1cm比色皿，以水做參比測量催化反應(yīng)的吸光度A，非催化反應(yīng)的吸光度A0,計(jì)算出△A=A-A0。

2 酸的種類和用量影響

2.1 不同類酸的對比：①按實(shí)驗(yàn)方法，在其他條件不變的情況下，分別加入1.0%硝酸溶液、1+1鹽酸、0.09%H2SO4溶液，對比吸光度值變化。②同樣處理方法：加入硫酸溶液的吸光度值為0.681，加入鹽酸的吸光度值為0（加入偶氮Ⅲ，溶液有氣泡產(chǎn)生，還有難聞氣體，溶液顏色不變），加入硝酸的吸光度值為0。

2.2 不同濃度酸吸光度對比：在其他條件不變的情況下，改變H2SO4的加入量分別為：0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、2.5mL，以硫酸用量為橫坐標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)繪制曲線。

2.3 KBrO3用量（見圖1）：在其他條件不變的情況下，改變KBrO3的加入量分別為：0mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL、1.2 mL、1.4 mL，以KBrO3用量為橫坐標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)繪制曲線。

圖1 溴酸鉀用量選擇圖

2.4 加熱溫度和時(shí)間的影響：實(shí)驗(yàn)體系常溫下10min以上開始褪色，2min時(shí)曲線線性較好，8h褪色完全，體系穩(wěn)定。加熱溫度為100℃，加熱時(shí)間為2min。

2.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：銠含量0～6mg/L范圍內(nèi)符合比耳定律。

3 樣品的測定

稱取樣品0.5g放入燒杯中，加入6mL的鹽酸，2mL的硝酸，加熱至近干，用水洗至50mL容量瓶中，用水定容。以下操作同實(shí)驗(yàn)方法。

4 結(jié)果與討論

4.1 樣品測定結(jié)果（見表1）

表1 偶氮氯膦Ⅲ分光光度法測定銠的結(jié)果

4.2 分光光度法測定結(jié)果（見表2）

表2 氯化亞錫分光光度法測定結(jié)果

4.3 原子吸收法測定結(jié)果（見表3）

表3 原子吸收法測定結(jié)果

4.4 自配標(biāo)準(zhǔn)溶液測定結(jié)果（見表4、5）

表4 銠標(biāo)準(zhǔn)樣品用偶氮氯膦Ⅲ分光光度法測定結(jié)果

表5 銠標(biāo)準(zhǔn)樣品原子吸收法測定結(jié)果

由表1、2、3數(shù)據(jù)對比可見：偶氮氯膦Ⅲ分光光度法測定銠的偏差較大，但是作為生產(chǎn)的數(shù)據(jù)監(jiān)控是可以滿足條件的，可以作為臨時(shí)替代方法進(jìn)行異常數(shù)據(jù)監(jiān)控，該方法還有一定的改善空間，需要進(jìn)一步完善。從表4、5可見：標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定結(jié)果誤差較小，應(yīng)該是醋酸產(chǎn)品中有一部分干擾需要去除。

總之，在硫酸介質(zhì)中，在KBrO3氧化CPA-Ⅲ體系中，測定銠，體系穩(wěn)定，簡便易行，測定結(jié)果較滿意，為生產(chǎn)監(jiān)控提供新的檢驗(yàn)方法。