亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        硝酸鑭-磷酸氫二銨為基體改進劑測定鉛和鎘

        2021-06-08 08:34:48潘逍宇鄒德云姚潔丹
        浙江化工 2021年5期
        關鍵詞:硝酸磷酸石墨

        潘逍宇,鄒德云,姚潔丹,王 煜

        (寧波遠大檢測技術有限公司,浙江 寧波 315000)

        鎘元素對人體毒性極大,會對人體免疫、泌尿、骨骼、神經(jīng)、循環(huán)及生殖系統(tǒng)造成損害[1],著名的痛痛病[2]就是鎘污染引起的毒害案件。鉛在人體內(nèi)積蓄會造成生殖系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)和造血系統(tǒng)等的損傷[3]。我國對食品安全和環(huán)境保護日漸重視,在食品及環(huán)境行業(yè)中,對這兩個元素的限值要求都非常低,目前僅石墨爐原子吸收法以及ICP-MS 法能滿足這兩個元素的分析要求。其中,ICP-MS 儀器動輒百萬的價格,以及高昂的后期維護費用[4],難以成為企業(yè)的第一選擇,石墨爐分析仍為目前主流的分析方式。但是實驗室在使用石墨爐進行鉛、鎘分析時,經(jīng)常出現(xiàn)線性不佳、數(shù)據(jù)精密度RSD 過大,以及數(shù)據(jù)穩(wěn)定性不佳等問題。除了進樣器、石墨管本身質(zhì)量等原因外,還與所用的基改劑[6-13]有關,國標方法中建議的磷酸氫二銨[7]并不能完全解決這些問題。

        在早期的石墨爐技術中,鑭和鉭被用來對石墨管做涂層,以測定高溫元素如Be、Mo 等。目前仍有不少廠家推薦客戶用硝酸鑭自行涂層,其效果也非常好。也有實驗室將硝酸鑭作為基改劑添加,在增加待測元素靈敏度方面效果顯著。鑭元素可作為石墨爐的基改劑添加,其作用機理與鉭[7]等元素類似。一般認為,石墨管表面孔隙率較高,待測元素容易與碳結合影響原子化[13],這一影響對高溫元素顯得尤其顯著。使用鑭和鉭等元素可以與石墨管中的碳結合,封閉表層孔隙,進而增加待測元素靈敏度[13]。但使用硝酸鑭作為石墨爐分析Pb、Cd 基改劑的研究資料相對較少,本文通過大量實驗測試了硝酸鑭[12-13]作為基改劑的效果。使用50 μg/mL 硝酸鑭+500 μg/mL 磷酸氫二銨的基改劑可明顯改善Pb、Cd 分析的曲線線性、分析結果的精密度、準確度和穩(wěn)定性,增加石墨管的使用壽命,對土壤和水質(zhì)中Pb、Cd 的測定有很好的效果。試劑本身具有低本底(基改濃度無本底)、價格低廉容易獲得、使用損耗極低等優(yōu)點。

        1 實驗部分

        1.1 儀器和試劑

        安捷倫AA240Z 石墨爐原子吸收儀,帶塞曼扣背景和自動進樣裝置,DS24-35F 石墨恒溫電熱板,聚四氟乙烯坩堝。GR 級硝酸,GR 級氫氟酸,AR 級硝酸鑭,GR 級磷酸氫二銨,鎘標準儲備液(1000 μg/mL),鉛標準儲備液(1000 μg/mL)。土壤標準樣品系列:GSS-30、GSS-8a、GSS-18。

        1.2 實驗步驟

        1.2.1 土壤樣品制備

        精確稱取0.2500 g 左右的土壤樣品置于聚四氟乙烯坩堝中,加入5 mL 硝酸、4 mL 氫氟酸,輕晃勻,加蓋置于電熱板上。電熱板溫度設置為150 ℃,加熱1 h,取下蓋子,將溫度提升至170 ℃蒸至干,取下加入2 mL 硝酸、20 mL 水,再置于電熱板上在150 ℃下加熱20 min,取下冷卻后將樣品定容至50 mL 容量瓶中,靜置備用。

        1.2.2 標準樣品配制

        實驗需配制2 μg/L 的Cd 母液和50 μg/L 的Pb 母液。移取1 mL 1000 mg/L 的Cd 標準儲備液于100 mL 容量瓶中,加入2 mL 硝酸,用超純水定容至100 mL,為中間液。移取1 mL 中間液于100 mL 容量瓶中,加入2 mL 硝酸,超純水定容至100 mL,為100 μg/L 標準使用液。移取2 mL 標準使用液于100 mL 容量瓶中,加入2 mL 硝酸,定容至100 mL,該溶液為2 μg/L 的Cd 母液。同理配制50 μg/L 的Pb 母液。

        1.2.3 分析

        將Pb、Cd 母液置于安捷倫240Z 石墨爐光譜儀進樣器上,由自動進樣系統(tǒng)稀釋進樣,繪制擬合曲線。制備的土壤樣品溶液作為樣品分析,分析時,分別按照表1、表2 設置儀器工作條件和石墨爐升溫程序。

        表1 儀器工作條件

        表2 石墨爐升溫程序

        2 結果與討論

        實驗室的石墨爐設備購置時間較早,分析Cd和Pb 兩個元素時不穩(wěn)定,頻繁出現(xiàn)線性不佳的情況,對進樣系統(tǒng)進行檢修后無明顯改善的跡象。其中部分石墨管正常,且可以穩(wěn)定使用較長時間,其余石墨管則表現(xiàn)較差,總體的不良率達到了70%左右。并且存在一些石墨管初次使用性能較好,隨著運行次數(shù)增加,性能明顯下降,運行次數(shù)可為數(shù)十次亦可為上百次。石墨管為進口管,同批的石墨管在同行單位的石墨爐上表現(xiàn)正常,可排除石墨管的質(zhì)量問題。

        實驗室使用了標準和文獻里推薦的磷酸氫二銨作為基改劑,5%的磷酸氫二銨作為基改劑有助于使Cd 的峰型平滑,并提高Cd 的灰化溫度;對于鉛的分析,可以提高灰化溫度并使信號穩(wěn)定。以土壤消解液為測試對象,實驗中觀察到了信號的改善,而對于實驗線性不佳、穩(wěn)定性以及精密度等方面無明顯效果。

        使用硝酸鑭對幾根已經(jīng)認為報廢的石墨管(使用次數(shù)平均不足300 次)進行涂層。實驗前,在這些石墨管上多次進行Cd 和Pb 的分析,曲線R值均低于0.994。隨后使用5%的硝酸鑭對石墨管進行涂層,涂層方式為:5%硝酸鑭浸泡石墨管過夜,取出石墨管在105 ℃下烘干。使用重新涂層的石墨管進行Cd 和Pb 的分析時,有較為明顯的改善,曲線R 值達到了0.997 以上。測試的石墨管均存在該種改善,證明硝酸鑭具有一定效果。

        將硝酸鑭溶液以基改劑的形式進行添加,觀察5%、500 mg/L、50 mg/L、5 mg/L 濃度的硝酸鑭溶液效果。直接使用5%的硝酸鑭溶液進行涂層,當進樣次數(shù)達到5 次時,石墨管內(nèi)壁出現(xiàn)嚴重的結鹽狀態(tài),顯然這一濃度不適合基改劑。硝酸鑭的濃度選擇從500 mg/L 開始測試,使用全新的石墨管時,以500 mg/L、50 mg/L 和5 mg/L 的溶液(磷酸氫二銨均為500 mg/L)進行實驗,實驗中曲線擬合等性能均有顯著改善。在已經(jīng)多次使用的石墨管上測試時,5 mg/L 的硝酸鑭效果微弱,弱于500 mg/L及50 mg/L 的硝酸鑭基改劑。而500 mg/L 與50 mg/L的硝酸鑭實驗效果在實驗中并無顯著差異,考慮到成本以及元素背景的因素,推薦使用50 mg/L的硝酸鑭作為基改劑。

        圖1~圖3 為使用不同類型基改劑時的實驗效果,對應的線性方程和線性相關系數(shù)列于表3。

        圖1 不添加基改劑

        表3 圖示相關線性方程和R 值

        可以看到,圖1 和圖2 已經(jīng)低于儀器的擬合標準,而圖3 使用硝酸鑭混合基改劑后有明顯的改善,不同石墨管上均觀察到了這些現(xiàn)象。

        圖2 5%磷酸氫二銨基改劑

        圖3 混合基改劑

        最終確定以50 mg/L 硝酸鑭和500 mg/L 磷酸氫二銨的混合溶液作為基改劑使用。該基改劑在后續(xù)的測試中展現(xiàn)了非常好的性能,石墨爐分析Pb、Cd 時有顯著的改善,線性相關系數(shù)達到0.998 以上,優(yōu)于相關標準0.995 的要求,數(shù)據(jù)精密度RSD≤3%(r=5)。穩(wěn)定性方面,分別在石墨爐運行50 次、100 次、150 次和200 次后測定2 μg/L的Cd 標準溶液,各次數(shù)據(jù)RSD 值均小于10%,測試結果見表4。采用該基改劑后,石墨管的平均壽命由原來的300 多次提升到800 多次,大大降低了成本。該基改劑在所有參與實驗的石墨管中均表現(xiàn)出了上述改善效果,對Pb、Cd 元素同時有效。

        表4 Cd 穩(wěn)定性數(shù)據(jù)

        使用該基改劑對GSS-30、GSS-8a、GSS-18三個系列的土壤標準樣品進行分析,分析結果平均值以及每個系列6 個樣品的RSD 值列于表5。數(shù)據(jù)表明該基改劑在分析土壤中的Pb、Cd 時亦具有非常好的改善作用。對這些土壤標準樣品做了濃度相近的加標實驗,其加標回收率均在90%以上,效果滿意。

        表5 土壤標準樣品測試結果

        目前石墨爐分析Pb、Cd 時,常用的基改劑有氯化鈀、磷酸氫二銨、硝酸鎂等,這些基改劑和混合基改劑的特點見表6。與其他基改劑相比,硝酸鑭-磷酸氫二銨基改劑具有一些實用的優(yōu)點,在實際應用中具有較高的使用價值。

        表6 各基改劑的特點

        3 結論

        采用50 mg/L 硝酸鑭與500 mg/L 磷酸氫二銨的混合溶液為基改劑,分析水質(zhì)和土壤中的鉛和鎘,線性相關系數(shù)達到0.998 以上,數(shù)據(jù)精密度RSD≤3%(r=5),數(shù)據(jù)穩(wěn)定性好,準確度高。這一基改劑在國產(chǎn)和進口石墨管上均有良好表現(xiàn),能增加石墨管壽命,減少分析成本,值得分析工作者參考。

        猜你喜歡
        硝酸磷酸石墨
        石墨系升溫球的實踐與應用
        昆鋼科技(2022年1期)2022-04-19 11:36:14
        銅與稀硝酸反應裝置的改進與創(chuàng)新
        云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:28:06
        一道關于鐵與硝酸反應的計算題的七種解法
        國際磷酸—銨市場再次走跌
        上半年磷酸二銨市場波瀾不驚
        2018年下半年 國內(nèi)磷酸一銨市場走勢簡析
        磷酸二銨:“錢景”如何
        石墨烯的健康路
        含銅硝酸退鍍液中銅的回收和硝酸的再生
        硝酸鈀生產(chǎn)工藝研究
        AV中文码一区二区三区| 爆爽久久久一区二区又大又黄又嫩| 成熟人妻av无码专区| 91精品国产91| 天堂精品人妻一卡二卡| 人人妻人人澡人人爽精品日本| 国产顶级熟妇高潮xxxxx| 五月中文字幕| 国产精品人成在线765| 日韩av在线播放人妻| 免费人妻无码不卡中文字幕18禁 | 亚洲av日韩综合一区在线观看 | 手机在线观看av资源| 天堂中文官网在线| 免费人成毛片乱码| 丝袜美腿一区二区在线观看| 视频在线观看免费一区二区| 4399理论片午午伦夜理片| 国产aⅴ夜夜欢一区二区三区| 成人aaa片一区国产精品| 久久久噜噜噜久久中文字幕色伊伊| 中文字幕麻豆一区二区| 久久99热只有频精品8国语| 亚洲国产精品毛片av不卡在线| 国产精品无码无片在线观看| 永久免费中文字幕av| 中文字幕一区二区三区久久网| 免费人成视频在线| 久热香蕉av在线爽青青| 亚洲av综合日韩精品久久| 国产精品99精品久久免费| 无码毛片aaa在线| 日本黄色一区二区三区视频| 国产精品久久久免费精品| 九九久久精品无码专区| 日韩欧美在线观看成人| 99精品人妻少妇一区二区三区 | 免费成人在线电影| 色欲av一区二区久久精品| 国产一区二区三区av观看| 97久久久久人妻精品区一|