亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        硝酸鑭-磷酸氫二銨為基體改進(jìn)劑測定鉛和鎘

        2021-06-08 08:34:48潘逍宇鄒德云姚潔丹
        浙江化工 2021年5期
        關(guān)鍵詞:硝酸磷酸石墨

        潘逍宇,鄒德云,姚潔丹,王 煜

        (寧波遠(yuǎn)大檢測技術(shù)有限公司,浙江 寧波 315000)

        鎘元素對人體毒性極大,會對人體免疫、泌尿、骨骼、神經(jīng)、循環(huán)及生殖系統(tǒng)造成損害[1],著名的痛痛病[2]就是鎘污染引起的毒害案件。鉛在人體內(nèi)積蓄會造成生殖系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)和造血系統(tǒng)等的損傷[3]。我國對食品安全和環(huán)境保護(hù)日漸重視,在食品及環(huán)境行業(yè)中,對這兩個元素的限值要求都非常低,目前僅石墨爐原子吸收法以及ICP-MS 法能滿足這兩個元素的分析要求。其中,ICP-MS 儀器動輒百萬的價格,以及高昂的后期維護(hù)費(fèi)用[4],難以成為企業(yè)的第一選擇,石墨爐分析仍為目前主流的分析方式。但是實(shí)驗(yàn)室在使用石墨爐進(jìn)行鉛、鎘分析時,經(jīng)常出現(xiàn)線性不佳、數(shù)據(jù)精密度RSD 過大,以及數(shù)據(jù)穩(wěn)定性不佳等問題。除了進(jìn)樣器、石墨管本身質(zhì)量等原因外,還與所用的基改劑[6-13]有關(guān),國標(biāo)方法中建議的磷酸氫二銨[7]并不能完全解決這些問題。

        在早期的石墨爐技術(shù)中,鑭和鉭被用來對石墨管做涂層,以測定高溫元素如Be、Mo 等。目前仍有不少廠家推薦客戶用硝酸鑭自行涂層,其效果也非常好。也有實(shí)驗(yàn)室將硝酸鑭作為基改劑添加,在增加待測元素靈敏度方面效果顯著。鑭元素可作為石墨爐的基改劑添加,其作用機(jī)理與鉭[7]等元素類似。一般認(rèn)為,石墨管表面孔隙率較高,待測元素容易與碳結(jié)合影響原子化[13],這一影響對高溫元素顯得尤其顯著。使用鑭和鉭等元素可以與石墨管中的碳結(jié)合,封閉表層孔隙,進(jìn)而增加待測元素靈敏度[13]。但使用硝酸鑭作為石墨爐分析Pb、Cd 基改劑的研究資料相對較少,本文通過大量實(shí)驗(yàn)測試了硝酸鑭[12-13]作為基改劑的效果。使用50 μg/mL 硝酸鑭+500 μg/mL 磷酸氫二銨的基改劑可明顯改善Pb、Cd 分析的曲線線性、分析結(jié)果的精密度、準(zhǔn)確度和穩(wěn)定性,增加石墨管的使用壽命,對土壤和水質(zhì)中Pb、Cd 的測定有很好的效果。試劑本身具有低本底(基改濃度無本底)、價格低廉容易獲得、使用損耗極低等優(yōu)點(diǎn)。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 儀器和試劑

        安捷倫AA240Z 石墨爐原子吸收儀,帶塞曼扣背景和自動進(jìn)樣裝置,DS24-35F 石墨恒溫電熱板,聚四氟乙烯坩堝。GR 級硝酸,GR 級氫氟酸,AR 級硝酸鑭,GR 級磷酸氫二銨,鎘標(biāo)準(zhǔn)儲備液(1000 μg/mL),鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備液(1000 μg/mL)。土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品系列:GSS-30、GSS-8a、GSS-18。

        1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

        1.2.1 土壤樣品制備

        精確稱取0.2500 g 左右的土壤樣品置于聚四氟乙烯坩堝中,加入5 mL 硝酸、4 mL 氫氟酸,輕晃勻,加蓋置于電熱板上。電熱板溫度設(shè)置為150 ℃,加熱1 h,取下蓋子,將溫度提升至170 ℃蒸至干,取下加入2 mL 硝酸、20 mL 水,再置于電熱板上在150 ℃下加熱20 min,取下冷卻后將樣品定容至50 mL 容量瓶中,靜置備用。

        1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品配制

        實(shí)驗(yàn)需配制2 μg/L 的Cd 母液和50 μg/L 的Pb 母液。移取1 mL 1000 mg/L 的Cd 標(biāo)準(zhǔn)儲備液于100 mL 容量瓶中,加入2 mL 硝酸,用超純水定容至100 mL,為中間液。移取1 mL 中間液于100 mL 容量瓶中,加入2 mL 硝酸,超純水定容至100 mL,為100 μg/L 標(biāo)準(zhǔn)使用液。移取2 mL 標(biāo)準(zhǔn)使用液于100 mL 容量瓶中,加入2 mL 硝酸,定容至100 mL,該溶液為2 μg/L 的Cd 母液。同理配制50 μg/L 的Pb 母液。

        1.2.3 分析

        將Pb、Cd 母液置于安捷倫240Z 石墨爐光譜儀進(jìn)樣器上,由自動進(jìn)樣系統(tǒng)稀釋進(jìn)樣,繪制擬合曲線。制備的土壤樣品溶液作為樣品分析,分析時,分別按照表1、表2 設(shè)置儀器工作條件和石墨爐升溫程序。

        表1 儀器工作條件

        表2 石墨爐升溫程序

        2 結(jié)果與討論

        實(shí)驗(yàn)室的石墨爐設(shè)備購置時間較早,分析Cd和Pb 兩個元素時不穩(wěn)定,頻繁出現(xiàn)線性不佳的情況,對進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)行檢修后無明顯改善的跡象。其中部分石墨管正常,且可以穩(wěn)定使用較長時間,其余石墨管則表現(xiàn)較差,總體的不良率達(dá)到了70%左右。并且存在一些石墨管初次使用性能較好,隨著運(yùn)行次數(shù)增加,性能明顯下降,運(yùn)行次數(shù)可為數(shù)十次亦可為上百次。石墨管為進(jìn)口管,同批的石墨管在同行單位的石墨爐上表現(xiàn)正常,可排除石墨管的質(zhì)量問題。

        實(shí)驗(yàn)室使用了標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)里推薦的磷酸氫二銨作為基改劑,5%的磷酸氫二銨作為基改劑有助于使Cd 的峰型平滑,并提高Cd 的灰化溫度;對于鉛的分析,可以提高灰化溫度并使信號穩(wěn)定。以土壤消解液為測試對象,實(shí)驗(yàn)中觀察到了信號的改善,而對于實(shí)驗(yàn)線性不佳、穩(wěn)定性以及精密度等方面無明顯效果。

        使用硝酸鑭對幾根已經(jīng)認(rèn)為報廢的石墨管(使用次數(shù)平均不足300 次)進(jìn)行涂層。實(shí)驗(yàn)前,在這些石墨管上多次進(jìn)行Cd 和Pb 的分析,曲線R值均低于0.994。隨后使用5%的硝酸鑭對石墨管進(jìn)行涂層,涂層方式為:5%硝酸鑭浸泡石墨管過夜,取出石墨管在105 ℃下烘干。使用重新涂層的石墨管進(jìn)行Cd 和Pb 的分析時,有較為明顯的改善,曲線R 值達(dá)到了0.997 以上。測試的石墨管均存在該種改善,證明硝酸鑭具有一定效果。

        將硝酸鑭溶液以基改劑的形式進(jìn)行添加,觀察5%、500 mg/L、50 mg/L、5 mg/L 濃度的硝酸鑭溶液效果。直接使用5%的硝酸鑭溶液進(jìn)行涂層,當(dāng)進(jìn)樣次數(shù)達(dá)到5 次時,石墨管內(nèi)壁出現(xiàn)嚴(yán)重的結(jié)鹽狀態(tài),顯然這一濃度不適合基改劑。硝酸鑭的濃度選擇從500 mg/L 開始測試,使用全新的石墨管時,以500 mg/L、50 mg/L 和5 mg/L 的溶液(磷酸氫二銨均為500 mg/L)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)中曲線擬合等性能均有顯著改善。在已經(jīng)多次使用的石墨管上測試時,5 mg/L 的硝酸鑭效果微弱,弱于500 mg/L及50 mg/L 的硝酸鑭基改劑。而500 mg/L 與50 mg/L的硝酸鑭實(shí)驗(yàn)效果在實(shí)驗(yàn)中并無顯著差異,考慮到成本以及元素背景的因素,推薦使用50 mg/L的硝酸鑭作為基改劑。

        圖1~圖3 為使用不同類型基改劑時的實(shí)驗(yàn)效果,對應(yīng)的線性方程和線性相關(guān)系數(shù)列于表3。

        圖1 不添加基改劑

        表3 圖示相關(guān)線性方程和R 值

        可以看到,圖1 和圖2 已經(jīng)低于儀器的擬合標(biāo)準(zhǔn),而圖3 使用硝酸鑭混合基改劑后有明顯的改善,不同石墨管上均觀察到了這些現(xiàn)象。

        圖2 5%磷酸氫二銨基改劑

        圖3 混合基改劑

        最終確定以50 mg/L 硝酸鑭和500 mg/L 磷酸氫二銨的混合溶液作為基改劑使用。該基改劑在后續(xù)的測試中展現(xiàn)了非常好的性能,石墨爐分析Pb、Cd 時有顯著的改善,線性相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.998 以上,優(yōu)于相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)0.995 的要求,數(shù)據(jù)精密度RSD≤3%(r=5)。穩(wěn)定性方面,分別在石墨爐運(yùn)行50 次、100 次、150 次和200 次后測定2 μg/L的Cd 標(biāo)準(zhǔn)溶液,各次數(shù)據(jù)RSD 值均小于10%,測試結(jié)果見表4。采用該基改劑后,石墨管的平均壽命由原來的300 多次提升到800 多次,大大降低了成本。該基改劑在所有參與實(shí)驗(yàn)的石墨管中均表現(xiàn)出了上述改善效果,對Pb、Cd 元素同時有效。

        表4 Cd 穩(wěn)定性數(shù)據(jù)

        使用該基改劑對GSS-30、GSS-8a、GSS-18三個系列的土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析,分析結(jié)果平均值以及每個系列6 個樣品的RSD 值列于表5。數(shù)據(jù)表明該基改劑在分析土壤中的Pb、Cd 時亦具有非常好的改善作用。對這些土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品做了濃度相近的加標(biāo)實(shí)驗(yàn),其加標(biāo)回收率均在90%以上,效果滿意。

        表5 土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品測試結(jié)果

        目前石墨爐分析Pb、Cd 時,常用的基改劑有氯化鈀、磷酸氫二銨、硝酸鎂等,這些基改劑和混合基改劑的特點(diǎn)見表6。與其他基改劑相比,硝酸鑭-磷酸氫二銨基改劑具有一些實(shí)用的優(yōu)點(diǎn),在實(shí)際應(yīng)用中具有較高的使用價值。

        表6 各基改劑的特點(diǎn)

        3 結(jié)論

        采用50 mg/L 硝酸鑭與500 mg/L 磷酸氫二銨的混合溶液為基改劑,分析水質(zhì)和土壤中的鉛和鎘,線性相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.998 以上,數(shù)據(jù)精密度RSD≤3%(r=5),數(shù)據(jù)穩(wěn)定性好,準(zhǔn)確度高。這一基改劑在國產(chǎn)和進(jìn)口石墨管上均有良好表現(xiàn),能增加石墨管壽命,減少分析成本,值得分析工作者參考。

        猜你喜歡
        硝酸磷酸石墨
        石墨系升溫球的實(shí)踐與應(yīng)用
        昆鋼科技(2022年1期)2022-04-19 11:36:14
        銅與稀硝酸反應(yīng)裝置的改進(jìn)與創(chuàng)新
        云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:28:06
        一道關(guān)于鐵與硝酸反應(yīng)的計算題的七種解法
        國際磷酸—銨市場再次走跌
        上半年磷酸二銨市場波瀾不驚
        2018年下半年 國內(nèi)磷酸一銨市場走勢簡析
        磷酸二銨:“錢景”如何
        石墨烯的健康路
        含銅硝酸退鍍液中銅的回收和硝酸的再生
        硝酸鈀生產(chǎn)工藝研究
        亚洲美腿丝袜综合一区| 午夜秒播久久精品麻豆| 午夜爽爽爽男女污污污网站 | 国产三a级三级日产三级野外| 特级毛片a级毛片100免费播放| a级毛片免费观看视频| 手机免费日韩中文字幕| 日本一区二区啪啪视频| 极品视频一区二区三区在线观看 | 日韩精品无码一区二区三区视频| 在线中文字幕有码中文| a√无码在线观看| 蜜桃av一区二区三区| 免费人成视频网站网址| 久久www色情成人免费观看| 免费人成在线观看播放国产| 国产一区二区三区涩涩| 日韩无码专区| 国产精品嫩草影院av| 国产精品黄色片在线观看| 亚洲一区二区三区综合网| 视频在线国产一区二区| 看av免费毛片手机播放| 国产99页| 街拍丝袜美腿美女一区| 无套中出丰满人妻无码| 亚洲成人小说| 亚洲国产一区二区三区,| 亚洲天堂av在线网站| 色偷偷av男人的天堂| 99在线视频精品费观看视| 永久免费看黄网站性色| 午夜精品久久久久久久无码| 亚洲国产精品尤物yw在线观看| 国产女主播福利一区在线观看| 区一区二区三区四视频在线观看 | 国产精品一品二区三区| 欧美成人秋霞久久aa片| 亚洲国产av一区二区三区四区| 日本久久精品在线播放| 国产自拍av在线观看视频|