白少龍,延海龍,王亞男,楊光遠(yuǎn),趙 杰,周 彪
(1.中煤科工集團(tuán) 唐山研究院有限公司;2.唐山國(guó)選精煤有限責(zé)任公司,河北 唐山 063012)
武鄉(xiāng)榮輝選煤廠位于長(zhǎng)治市武鄉(xiāng)縣洪水鎮(zhèn)。2018年改造后,生產(chǎn)能力達(dá)到1.20 Mt/a,選煤工藝為無(wú)壓三產(chǎn)品重介質(zhì)旋流器+浮選,主要生產(chǎn)主焦煤和瘦煤,精煤產(chǎn)品主要供應(yīng)長(zhǎng)治地區(qū)的焦化廠。由于下游焦化廠要求瘦煤黏結(jié)指數(shù)在40以上,而本廠瘦煤存在氧化嚴(yán)重,黏結(jié)指數(shù)下降的情況,因此有必要對(duì)瘦煤配煤和瘦煤黏結(jié)指數(shù)下降規(guī)律進(jìn)行研究。生產(chǎn)過(guò)程中,原煤配比、精煤全硫、黏結(jié)把控是選煤生產(chǎn)的關(guān)鍵。只有掌控好這幾個(gè)關(guān)鍵點(diǎn),才能保證出廠精煤指標(biāo)滿足焦化廠的指標(biāo)要求,保證供需雙方利益不受損失。
實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,煤炭全硫的測(cè)定會(huì)有波動(dòng)和誤差,不僅是原煤本身全硫存在波動(dòng),還與配煤方案、化驗(yàn)操作有關(guān)。榮輝選煤廠的一個(gè)焦化廠,客戶全硫考核基準(zhǔn)是1.50%,每超0.01%則扣款10 元/t,超過(guò)0.05%則會(huì)拒收,如果已卸車不能退貨的則會(huì)按照15 元/t進(jìn)行單車扣款。因此掌握與摸清這幾項(xiàng)關(guān)鍵點(diǎn)對(duì)于出廠精煤指標(biāo)把控是極其重要的。
分析各原煤煤樣,發(fā)現(xiàn)原煤中小于1.4 g/cm3密度級(jí)的全硫波動(dòng)不大,基本能在0.2%以內(nèi)。但是部分原煤如福達(dá)瘦煤、馬堡瘦煤、新升焦煤等原煤中1.4~1.8 g/cm3密度級(jí)的全硫比小于1.4 g/cm3密度級(jí)的全硫要高出0.5~1.3個(gè)百分點(diǎn)不等,且各密度級(jí)全硫波動(dòng)范圍在0.2%~0.5%,波動(dòng)較大。
主選原煤全硫波動(dòng)范圍大,使得配煤難度加大,因此能否做好基礎(chǔ)化驗(yàn)指標(biāo)統(tǒng)計(jì)工作,關(guān)系整個(gè)生產(chǎn)系統(tǒng)的根本。通過(guò)建立不同煤種以及不同批次原煤入廠的化驗(yàn)統(tǒng)計(jì)表格,對(duì)各密度級(jí)煤樣指標(biāo)進(jìn)行監(jiān)測(cè),便于對(duì)配煤方案進(jìn)行調(diào)整優(yōu)化。入廠部分原煤浮沉及化驗(yàn)指標(biāo)統(tǒng)計(jì)見(jiàn)表1。
我國(guó)無(wú)煙煤和煙煤按照干燥基全硫St,d分級(jí),共分為5個(gè)等級(jí),分別為特低硫煤 (小于 0.50%)、低硫煤(0.50%~0.90%)、中硫煤(0.91%~1.50%)、中高硫煤(1.51%~3.00%)、高硫煤(大于3.00%)。
在實(shí)際生產(chǎn)中,煤標(biāo)物應(yīng)與所測(cè)煤樣全硫分級(jí)對(duì)等,才能減小測(cè)量誤差。如果所測(cè)煤樣全硫與煤標(biāo)物相差0.5個(gè)百分點(diǎn)以上,則會(huì)出現(xiàn)所測(cè)數(shù)值與實(shí)際數(shù)值存在較大偏差的情況。如分別使用全硫0.66、1.43煤標(biāo)物對(duì)定硫儀標(biāo)定,測(cè)量實(shí)際全硫在1.30%~1.50%左右的煤樣,得出所測(cè)煤樣全硫相差0.07%~0.1%。出現(xiàn)這種情況的主要原因是與定硫儀設(shè)備設(shè)置的斜率a、截距b值有關(guān)。以三德庫(kù)倫定硫儀為例,假設(shè)y=aix+bi,不同全硫含量的煤標(biāo)物對(duì)應(yīng)自己的a、b值。全硫含量差距越大,a、b值變化越大。此外還需用全硫相近的煤標(biāo)物進(jìn)行互標(biāo),對(duì)系數(shù)進(jìn)行進(jìn)一步的修正。
濟(jì)南眾標(biāo)和泉東標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所提供的煤標(biāo)物全硫從0.28%~4.03%,共計(jì)26種,選煤廠可以根據(jù)本廠生產(chǎn)全硫情況進(jìn)行選取。榮輝選煤廠選取的煤標(biāo)物見(jiàn)表2。
表2 國(guó)家級(jí)煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值及不確定度
(1)全硫指標(biāo)至少比客戶要求指標(biāo)低0.05~0.15個(gè)百分點(diǎn)。隨著定硫儀設(shè)備的不斷改進(jìn),測(cè)量精密度有所提高,雖然差值可能較GB/T 214—2007《煤中全硫的測(cè)定方法》中規(guī)定的小,但仍存在誤差。從生產(chǎn)實(shí)際中總結(jié),出廠全硫指標(biāo)應(yīng)在合同要求的數(shù)值上至少降低0.05~0.15個(gè)百分點(diǎn),根據(jù)焦化廠反饋值再做調(diào)整。庫(kù)倫滴定法測(cè)定煤中全硫精密度見(jiàn)表3。
表3 庫(kù)倫滴定法測(cè)定煤中全硫精密度
(2)部分地區(qū)如長(zhǎng)治市武鄉(xiāng)縣內(nèi)原煤破碎嚴(yán)重,煤泥含量很大,導(dǎo)致相應(yīng)的浮選精煤量較多,能占精煤總量的15%~30%。重介和浮選精煤產(chǎn)品全硫存在0.2個(gè)百分點(diǎn)左右的差值。需要將兩種精煤充分混合均勻,避免采樣不均勻?qū)е轮笜?biāo)反饋出現(xiàn)問(wèn)題。當(dāng)然,也有些煤種的浮選精煤和重介精煤的全硫差距不大,甚至偏小,需要根據(jù)具體煤種判斷。
生產(chǎn)過(guò)程中,會(huì)出現(xiàn)化驗(yàn)室指標(biāo)與客戶反饋指標(biāo)不一致的問(wèn)題,這不僅僅是因?yàn)槊簶?biāo)物不同,還與全硫測(cè)量過(guò)程中的不確定度、再現(xiàn)性臨界差以及化驗(yàn)室采制樣有關(guān)。因此應(yīng)及時(shí)從客戶獲取化驗(yàn)指標(biāo),便于及時(shí)調(diào)整生產(chǎn)。若差值較大,應(yīng)與有資質(zhì)的第三方檢測(cè)單位進(jìn)行對(duì)標(biāo)。但是整體上要以客戶反饋指標(biāo)為準(zhǔn)進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整。精煤產(chǎn)品全硫?qū)?biāo)結(jié)果見(jiàn)表4。
表4 選煤廠瘦精煤產(chǎn)品全硫?qū)?biāo)統(tǒng)計(jì)
瘦煤屬于煙煤中變質(zhì)程度較高的一種,煤化程度的提高,賦予了瘦煤特有的結(jié)構(gòu)。瘦煤分子的基本結(jié)構(gòu)單元上的縮合芳香核(菲環(huán)、蒽環(huán)、苾環(huán)為主)逐漸增多,芳香核周圍連接的烷基側(cè)鏈變少變短,含氧官能團(tuán)逐漸消失變少。其結(jié)構(gòu)單元核環(huán)圖及低揮發(fā)分煙煤結(jié)構(gòu)單元模型如圖1、圖2所示。瘦煤抗碎強(qiáng)度較好,但是耐磨性能較差,膠質(zhì)層厚度Y值一般在6~10 mm左右。
煤的表面氧化主要與空氣、水、陽(yáng)光有關(guān),一般在煤的內(nèi)外表面形成表面碳氧絡(luò)合物,該種絡(luò)合物很不穩(wěn)定容易分解。雖然該種表面氧化比使用氧化劑(如:高錳酸鉀、雙氧水、重鉻酸鈉等)氧化程度低,但這種表面氧化卻使得瘦煤的黏結(jié)性能發(fā)生了較大變化,會(huì)出現(xiàn)黏結(jié)指數(shù)明顯下降甚至黏結(jié)性能消失的情況。
圖1 煤結(jié)構(gòu)單元核環(huán)
圖2 低揮發(fā)分煙煤結(jié)構(gòu)單元模型
周群等研究發(fā)現(xiàn),瘦煤黏結(jié)性隨著儲(chǔ)存時(shí)間的延長(zhǎng)逐漸降低。1 d平均降低值在0.32~1.18不等,而且初始黏結(jié)性越高,平均黏結(jié)性下降值越大。鄭海蘭等研究發(fā)現(xiàn),弱黏結(jié)煤隨著儲(chǔ)存時(shí)間的延長(zhǎng),黏結(jié)性逐漸降低,同種煤下降先快后慢。且粒度越小降低速率越快,1 d平均降低值在0.37~2.14不等,研究粒度主要是小于0.2 mm和小于3 mm的自然露天瘦精煤。
經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),武鄉(xiāng)地區(qū)瘦煤黏結(jié)指數(shù)1 d平均降低值在0.47~1.65 不等,下降趨勢(shì)整體表現(xiàn)為先快后慢。在30 d左右黏結(jié)指數(shù)基本趨于穩(wěn)定數(shù)值。武鄉(xiāng)地區(qū)瘦煤黏結(jié)性下降比較明顯,除與瘦煤本身受氧化影響有關(guān)外,還與本地區(qū)粉末煤占比較大因素有關(guān)。需要特別指出的是,以上黏結(jié)性下降平均數(shù)值統(tǒng)計(jì)周期為30 d內(nèi)。30 d后黏結(jié)指數(shù)趨于某值,黏結(jié)性變化特別小,根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)使用情況,無(wú)需再做研究。
生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)不同瘦精煤進(jìn)行自然表面氧化,并進(jìn)行黏結(jié)指數(shù)追蹤。表4中1號(hào)精煤是按照福達(dá)瘦煤∶馬堡瘦煤∶新升=4∶2∶1的比例進(jìn)行配選;2號(hào)精煤是按照福達(dá)瘦煤∶新升=5∶1的比例進(jìn)行配選;3號(hào)、4號(hào)精煤是不同批次的東莊瘦煤進(jìn)行單獨(dú)分選。
研究先檢測(cè)氧化天數(shù)x不大于15 d的黏結(jié)指數(shù)y變化情況,其變化如圖3、圖4所示。對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行線性函數(shù)擬合。從圖形走勢(shì)及線性函數(shù)擬合結(jié)果可以看出,隨著氧化天數(shù)的增加,黏結(jié)指數(shù)不斷下降,但是不同種瘦煤或者同種不同批次瘦煤的黏結(jié)指數(shù)的降低量不盡相同,最低為0.64/d,最高可達(dá)到1.65/d。表征擬合效果的R2值在0.955~0.999范圍內(nèi),擬合效果較好。
圖3 1號(hào)、2號(hào)瘦精煤黏結(jié)指數(shù)隨存儲(chǔ)時(shí)間的變化趨勢(shì)
圖4 3號(hào)、4號(hào)瘦精煤黏結(jié)指數(shù)隨存儲(chǔ)時(shí)間的變化趨勢(shì)
對(duì)瘦精煤黏結(jié)指標(biāo)進(jìn)行繼續(xù)跟蹤監(jiān)測(cè),受表面氧化天數(shù)x不大于30 d(或者60 d),黏結(jié)指數(shù)y變化如圖5、圖6所示。并對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)數(shù)函數(shù)擬合。從圖形走勢(shì)及對(duì)數(shù)函數(shù)擬合結(jié)果可以看出,隨著氧化天數(shù)的增加,黏結(jié)指數(shù)下降速率先快后緩。R2值在0.95左右,擬合效果較好。
圖5 1#、2#瘦精煤黏結(jié)指數(shù)下降對(duì)數(shù)函數(shù)擬合
圖6 3#、4#瘦精煤黏結(jié)指數(shù)下降對(duì)數(shù)函數(shù)擬合
盡量采購(gòu)煤礦新產(chǎn)出的原煤,避免進(jìn)廠原煤長(zhǎng)時(shí)間堆放,以防止入選原煤黏結(jié)指數(shù)下降太多。對(duì)于不同批次原煤要分堆堆放,及時(shí)化驗(yàn)檢測(cè),把握“原煤快進(jìn),及時(shí)入選”的原則。
對(duì)于黏結(jié)指數(shù)已經(jīng)下降的原煤,要及時(shí)調(diào)整配煤比例,不能將入廠時(shí)的黏結(jié)指標(biāo)作為配煤依據(jù)。對(duì)配洗2種以上的原煤,要通過(guò)給煤機(jī)等方式將原煤配好后再分選,以保障產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,使得化驗(yàn)指標(biāo)受采樣影響降到最低。
(1)精煤產(chǎn)品混合均勻。最終精煤一般包括重介精煤、粗精煤泥、浮選精煤。浮選精煤黏結(jié)指數(shù)和其它2種精煤存在差距,差值最高可達(dá) 20,此時(shí)需保證各項(xiàng)精煤混合均勻,避免下游客戶因采樣不均而出現(xiàn)問(wèn)題,導(dǎo)致化驗(yàn)指標(biāo)不合格而發(fā)生扣款。
(2)把握“指標(biāo)預(yù)留,精煤快出”原則。實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,精煤并不是全部暴露在空氣、陽(yáng)光下。煤堆內(nèi)部由于受到覆蓋保護(hù),黏結(jié)指數(shù)下降速率比外側(cè)低。因此在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,落地精煤黏結(jié)指數(shù)需在合同要求的基礎(chǔ)上至少增加5~10,同時(shí)還得保證3 d內(nèi)精煤出廠。若無(wú)法保證及時(shí)出廠,可能需要更高的落地精煤黏結(jié)指數(shù),才能保證客戶反饋指標(biāo)合格。
通過(guò)原因分析,選煤廠主要從掌握入廠原煤指標(biāo)波動(dòng)、優(yōu)化原煤配煤及精煤混合、完善化驗(yàn)操作、摸清瘦煤受外界環(huán)境因素影響?zhàn)そY(jié)指數(shù)變化規(guī)律、預(yù)留指標(biāo)以及第三方對(duì)標(biāo)六大方面著手,解決了選煤廠生產(chǎn)瘦煤時(shí)的技術(shù)指標(biāo)問(wèn)題。保障了精煤出廠指標(biāo)及焦化廠入廠指標(biāo)的“雙合格”,避免了因精煤質(zhì)量指標(biāo)不達(dá)標(biāo)而帶來(lái)的經(jīng)濟(jì)損失,從而保證了供需雙方的經(jīng)濟(jì)利益。